洋红霉素酮 | 52744-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 中文名称: 洋红霉素酮
• 英文名称: cis-9-acetyl-4-hydroxy-7,8,9,10-tetrahydro-6,7,9,11-tetrahydroxy-5,12-naphthacenedione
• 英文别名: (+)-4-demethyldaunomycinone；Carminomycinone；4-demethyl-daunomicinone；(7S,9S)-9-acetyl-4,6,7,9,11-pentahydroxy-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione
• CAS: 52744-22-6
• 化学式: C₂₀H₁₆O₈
• 分子量: 384.342
• InChiKey: XYDJGVROLWFENK-YBTHPKLGSA-N

物化性质

• 熔点：
  235-236 °C
• 沸点：
  670.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.709±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、DMSO、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  洋红霉素酮 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 甲酸:三乙胺 1:1 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 11.33h， 生成 (7S,9S)9-乙酰基-7,8,9,10-四氢-6,7,9,11-四羟基-5,12-并四苯二酮
  参考文献：
  名称：

  （+）-4-去甲氧基金牛烯酮的新型合成

  摘要：

  通过选择性形成三氟甲磺酸盐（4）及其钯催化的还原反应，可在五个步骤中获得（+）4-脱甲氧基十二烷酮（2）。

  DOI：

  10.1039/p19900000428
• 作为产物：
  描述：

  道诺霉素 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到洋红霉素酮
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Idarubicin Analogues Containing a Glucose or Galactose Moiety as a Glycone

  摘要：

  由 daunomycin (2) 合成了以葡萄糖或半乳糖为糖酮的新 idarubicin 类似物 (12 和 13)。由 2 与 $AlCl_3$ 反应得到的 (+)-4-Demethox daunomycinone (6)通过与三氟甲磺酸酐反应转化为 4-三氟甲磺酰基 daunomycinone (7)。7 与 1,1-双（二苯基磷）二茂铁/$Pd(OAc)_2$在三乙胺/甲酸/二氧六环中的反应生成了依达比星酮（5b）。用改良柯尼希斯-克诺尔法将 5b 的 7-羟基与两种四乙酰基吡喃糖基卤化物（8 和 9）进行糖基化，然后用 0.1 N LiOH 水溶液和琥珀酸阳离子树脂进行脱乙酰化，就得到了目标材料。此外，还介绍了类似物（12b 和 13a）与依达比星（5a）在外周血人类早幼粒细胞白血病细胞系和人类乳腺癌细胞系上的体外 MTT 检测对比。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2010.31.01.069
• 作为试剂：
  描述：

  柔红酮 、 三氯化铝 、 、 草酸 在 水 、 洋红霉素酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以to yield 6 g的产率得到洋红霉素酮
  参考文献：
  名称：

  Carminomycin derivatives, their preparation and use

  摘要：

  已知的抗肿瘤抗生素卡米诺霉素的N-酰基衍生物，特别是N-三氟乙酰卡米诺霉素，比卡米诺霉素毒性低得多。

  公开号：

  US04188377A1

文献信息

• 5-Deoxy, 12-Deoxy, 5,12-Bisdeoxy, and 4,5,12-Trisdeoxy Anthracyclines: Synthesis of New Analogues of Daunorubicin and Doxorubicin by Controlled Deoxygenation of the C-Ring.
  作者：Donald W. Cameron、Geoffrey I. Feutrill、Peter G. Griffiths

  DOI：10.1071/ch99151

  日期：——

  Hydrogenation of the anthracyclines daunorubicin (1) and doxorubicin (2) gave selective deoxygenation at position 5. Hydride reduction of (1) and (2) gave complementary regiocontrol, leading to 12-deoxygenation or 5,12- bisdeoxygenation. This chemistry allows retention of the 7-glycoside and the side-chain carbonyl groups. It has led to new anthracycline families possessing all of the stereochemical and most of the spatial characteristics of the parent compounds (1) and (2). These are typified by 5-deoxy (12), (15); 12-deoxy (22), (23); 5,12-bisdeoxy (34), (35); and 4,5,12-trisdeoxy systems (36). All possess high anticancer activity.

  蒽喜啉类化合物多柔比星（1）和阿霉素（2）的氢化反应在位置5上发生选择性脱氧作用。对（1）和（2）的氢化还原反应产生了互补的位置控制，导致12-脱氧或5,12-双脱氧。这种化学反应可保留7-糖苷和侧链酮基团。它已经导致新的蒽喜啉类家族，具有母体化合物（1）和（2）的所有立体化学特性和大部分空间特性。这些家族的代表包括5-去氧（12），（15）；12-去氧（22），（23）；5,12-双去氧（34），（35）；以及4,5,12-三去氧系统（36）。所有这些都具有高抗癌活性。
• Synthesis of idarubicin aglycone
  申请人：Villa Marco

  公开号：US20060047108A1

  公开（公告）日：2006-03-02

  The present invention provides a new method of producing high quality idarubicin aglycone from 4-protected demethoxydaunomycinones such as 4-demethoxydaunomycinone-4-triflate.

  本发明提供了一种从4-保护的去甲氧异柔红霉素酮（如4-去甲氧异柔红霉素酮-4-三氟乙酸酯）生产高质量伊达霉素缺糖苷的新方法。
• Preparation and biological evaluation of 4-O-demethyldaunorubicin (carminomycin I) and of its 13-dihydro derivative.
  作者：GUISEPPE CASSINELLI、ARPAD GREIN、PAOLO MASI、ANTONIO SUARATO、LUIGI BERNARDI、FEDERICO ARCAMONE、AURELIO DI MARCO、ANNA MARIA CASAZZA、GRAZIELLA PRATESI、CARLA SORANZO

  DOI：10.7164/antibiotics.31.178

  日期：——

  structure has been established to be 4-O-demethyl-13-dihydrodaunorubicin (4), by application of spectroscopic methods and chemical degradation. A new synthesis of 4-O-demethyl-daunorubicin (carminomycin I, 2) starting from daunomycinone, together with the comparison of the antitumor activity of the anthracycline glycosides 2 and 4 are also reported.

  通过应用光谱学方法和化学降解作用，Peuceomyus peucetius的突变菌株产生了蒽环类抗生素，其结构已确定为4-O-去甲基-13-二氢柔红霉素（4）。还报道了从道诺霉素开始的4-O-去甲基柔红霉素（卡米霉素I，2）的新合成，以及蒽环类苷2和4的抗肿瘤活性的比较。
• Synthesis of novel analogues of anthracycline antibiotics containing a branched-chain sugar 4-epi-L-vancosamine
  作者：Eugenya N. Olsufyeva、Leon V. Backinowsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97739-6

  日期：1990.1

  Novel semisynthetic analogues of anthracycline antibiotics containing a branched aminosugar 4-epi-L-vancosamine have been prepared.

  已经制备了含有支链氨基糖4-表-L-vancosamine的蒽环类抗生素的新型半合成类似物。
• [EN] PREPARATION METHOD FOR 4-IDARUBICIN HYDROCHLORIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CHLORHYDRATE DE 4-IDARUBICINE<br/>[ZH] 4-脱甲氧柔红霉素盐酸盐的制备方法
  申请人：NANJING CHIA TAI TIANQING PHARMACEUTICAL CO LTD

  公开号：WO2020237836A1

  公开（公告）日：2020-12-03

  本发明提供了一种4-脱甲氧柔红霉素盐酸盐的制备方法，该方法包括将化合物B在四丁基卤化铵存在下制备化合物C的步骤，并能够进一步得到4-脱甲氧柔红霉素盐酸盐。该制备方法能够降低反应体系中盐的使用量，同时降低由于反应放大导致的收率降低等影响，抑制反应过程中杂质I和杂质II的增加，在生产实践中具有较大优势。