1-羟基-3-甲基丁烷-2-酮 | 36960-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-羟基-3-甲基丁烷-2-酮
• 英文名称: 1-hydroxy-3-methyl-2-butanone
• 英文别名: 1-hydroxy-3-methylbutan-2-one
• CAS: 36960-22-2
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• mdl: MFCD18968789
• 分子量: 102.133
• InChiKey: NBEGXSQMVJTIAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  64-66 °C(Press: 24 Torr)
• 密度：
  0.962±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羟基-3-甲基丁烷-2-酮 在 R(+)-alpha-甲基苄胺 、 (R)-ω-transaminase from Mycobacterium vanbaalenii 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 作用下， 生成 L-缬氨醇
  参考文献：
  名称：

  外消旋环氧化合物的不对称开环，可通过辅因子自足的级联生物催化系统进行对映选择性合成（S）-β-氨基醇†

  摘要：

  报道了一种新的一锅式环氧水解酶/醇脱氢酶/转氨酶级联方法，用于外消旋环氧化物不对称开环成对映体纯的β-氨基醇。（S）-β-氨基醇的产物是从易获得的外消旋环氧化物中以97-99％ee和79-99％的转化率获得的。

  DOI：

  10.1039/c8cy02377h
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-丁烯 在 potassium permanganate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以15%的产率得到1-羟基-3-甲基丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  二羟基丙酮单烷基醚和等排 1-羟基-2-烷酮的模块化合成

  摘要：

  已经评估了有效、系统地制备标题化合物类别库的简单方法。基于三苯甲基缩水甘油，开发了一种通用且高效的二羟基丙酮单醚模块化路线，通过环氧化物开环、氧化和脱保护，通过三个常规操作以良好的总收率（8 个实例，24-59%）提供各种烷基化醚。结构相关的 1-羟基烷酮的制备取决于最经济的起始材料的可用性及其物理化学性质。因此，最实用的一步法包括使用 NaOCl 对短链 1,2-二醇（≤ C6）进行秒选择性氧化，以及使用缓冲的化学计量 KMnO4 或催化作用对 1-烯烃（≥ C6）进行直接酮羟基化。 RuO4 被 oxone 再氧化，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403695

文献信息

• The Effect of 5-Alkyl Modification on the Biological Activity of Pyrrolo[2,3-<i>d</i>]pyrimidine Containing Classical and Nonclassical Antifolates as Inhibitors of Dihydrofolate Reductase and as Antitumor and/or Antiopportunistic Infection Agents
  作者：Aleem Gangjee、Hiteshkumar D. Jain、Sherry F. Queener、Roy L. Kisliuk

  DOI：10.1021/jm800244v

  日期：2008.8.1

  Novel classical antifolates (3 and 4) and 17 nonclassical antifolates (11-27) were synthesized as antitumor and/or antiopportunistic infection agents. Intermediates for the synthesis of 3, 4, and 11-27 were 2,4-diamino-5-alkylsubstituted-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidines, 31 and 38, prepared by a ring transformation/ring annulation sequence of 2-amino-3-cyano-4-alkyl furans to which various aryl thiols

  合成了新型经典抗叶酸药（3 和 4）和 17 种非经典抗叶酸药（11-27）作为抗肿瘤和/或抗机会性感染剂。用于合成 3、4 和 11-27 的中间体是 2,4-二氨基-5-烷基取代的-7H-吡咯并[2,3-d]嘧啶，31 和 38，通过环转化/环环化序列制备2-氨基-3-氰基-4-烷基呋喃，各种芳基硫醇通过使用 I2 的氧化加成反应在 6 位连接。α-羟基酮与丙二腈缩合得到呋喃。对于经典的类似物 3 和 4，酯前体被脱保护，与 L-谷氨酸二乙酯偶联，并皂化。化合物 3 (IC50 = 60 nM) 和 4 (IC50 = 90 nM) 是人 DHFR 的有效抑制剂。化合物 3 通过 GI50 抑制培养物中的肿瘤细胞选择性比人 DHFR 高 500 倍。类似物 17 的效力是甲氧苄啶的 50 倍，对弓形虫 DHFR 的选择性大约是其两倍。
• Stereochemical and Steric Effects in Nucleophilic Substitution of α-Halo Ketones
  作者：J. William Thorpe、John Warkentin

  DOI：10.1139/v73-137

  日期：1973.3.15

  interaction between nucleophile and carbonyl carbon (bridging) for reaction of conformation-ally-mobile systems. Conformationally-fixed systems, on the other hand, may be affected by such factors. trans,-2-Chloro-4-t-butylcyclohexanone is 61-fold more reactive than the cis-isomer, in the SN2 reaction with acetate. Activation parameters support the conclusion that only those α-halo ketones which are stereochemically

  α-卤代酮与乙酸根和叠氮离子的双分子取代反应对空间位阻非常不敏感。1-溴-4,4-二甲基-2-戊酮（溴甲基新戊基酮）的反应性仅略低于溴丙酮，尽管前者中的羰基是新戊基的。结果根据正常的 SN2 过渡态进行解释，不涉及进入和离开基团与羰基功能（共轭）的 π 轨道的特殊排列或亲核试剂与羰基碳（桥接）之间的共价相互作用以进行构象反应-ally-移动系统。另一方面，构象固定系统可能会受到这些因素的影响。在与乙酸盐的 SN2 反应中，反式，-2-氯-4-叔丁基环己酮的反应性比顺式异构体高 61 倍。
• Product distributions from the OH radical-induced oxidation of but-1-ene, methyl-substituted but-1-enes and isoprene in NOx-free air
  作者：Heinz-Jürgen Benkelberg、Olaf Böge、Ralph Seuwen、Peter Warneck

  DOI：10.1039/b002053m

  日期：——

  Product distributions resulting from the OH-induced oxidation of but-1-ene, 2-methylbut-1-ene, 3-methylbut-1-ene and isoprene in air were measured in the absence of nitrogen oxides and compared with predictions based on currently accepted oxidation mechanisms. In the case of butenes, the observed distributions of carbonyl compounds, hydroxyketones, hydroxyalkanals and diols were evaluated to obtain

  在没有氮氧化物的情况下测量了空气中 OH 诱导的 1-1-烯、2-甲基丁-1-烯、3-甲基丁-1-烯和异戊二烯的氧化产物分布，并与基于目前的预测进行了比较公认的氧化机制。在丁烯的情况下，对观察到的羰基化合物、羟基酮、羟基链烷醛和二醇的分布进行了评估，以获得 OH 自由基初始攻击双键外部位置的概率（对于 2-Me-​​but，γ = 0.90 ± 0.03 -1-ene 和 γ = 0.76 ± 0.05（对于 but-1-ene 和 3-Me-but-1-ene），用于在二级 β-羟基过氧自由基的自反应中形成稳定产物的概率（kssb /kss = 0.29 ± 0.07 对于丁-1-烯和 kssb/kss = 0.19 ± 0.06 对于 3-Me-but-1-ene)，以及与氧气反应的比率 s。β-羟基烷氧基自由基的分解，k3[O2]/(k4 + k3[O2]) = 0.25 ± 0.04
• Efficient Enantioselective Synthesis of Optically Active Diols by Asymmetric Hydrogenation with Modular Chiral Metal Catalysts
  作者：Renat Kadyrov、René M. Koenigs、Claus Brinkmann、David Voigtlaender、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.200902835

  日期：2009.9.28

  Valuable vicinal 1,2‐diols can be prepared with high enantioselectivity by the asymmetric ruthenium‐catalyzed hydrogenation of aryl‐ and alkyl‐substituted α‐hydroxy ketones (see scheme). The ligands, which are distinguished by their modular construction, display excellent enantioface differentiation.

  通过不对称钌催化的芳基和烷基取代的α-羟基酮的不对称氢化，可以制备高价的邻位1,2-二醇（参见方案）。配体以其模块化结构而著称，表现出出色的对映体分化。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Vicinal Amino Alcohols Using Amine Dehydrogenases
  作者：Fei-Fei Chen、Sebastian C. Cosgrove、William R. Birmingham、Juan Mangas-Sanchez、Joan Citoler、Matthew P. Thompson、Gao-Wei Zheng、Jian-He Xu、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1021/acscatal.9b03889

  日期：2019.12.6

  In this study, biocatalytic reductive amination of α-hydroxy ketones with ammonia was investigated using engineered amine dehydrogenases (AmDHs) derived from the leucine amino acid dehydrogenase (AADH) from Lysinibacillus fusiformis. The AmDHs thus identified enabled the synthesis of (S)-configured vicinal amino alcohols from the corresponding α-hydroxy ketones in up to 99% conversions and >99% ee

  手性邻氨基氨基醇是在许多生物活性分子中发现的重要基序。在这项研究中，使用衍生自梭状芽孢杆菌的亮氨酸氨基酸脱氢酶（AADH）的工程胺脱氢酶（AmDHs），研究了α-羟基酮与氨的生物催化还原胺化反应。因此鉴定出的AmDHs能够以高达99％的转化率和> 99％的ee从相应的α-羟基酮合成（S）-构型的邻氨基氨基醇。AmDH变体之一用于制备抗结核药物乙胺丁醇的关键中间体。