(1S,4S,5R)-2-((S)-methoxy(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: (1S,4S,5R)-2-((S)-methoxy(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine
• 英文别名: 4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-methoxymethyl]quinoline
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O
• 分子量: 308.423
• InChiKey: BUZAHBWMSWROCO-QPAVJXABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,5R)-2-((S)-methoxy(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  PdII /新颖手性金鸡纳生物碱恶唑啉催化的芳香烯酰胺的对映选择性氧化环化

  摘要：

  一系列新颖的手性配体是占主导地位的金鸡纳生物碱和恶唑啉的组合，已成功地应用于不对称分子内Pd II催化的氧化串联环化反应。这些独特的框架能够稳定金属催化剂的空间和电子性能，从而进一步提高其反应活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900431
• 作为产物：
  描述：

  4-喹啉甲醛 在 titanium(III) chloride 盐酸 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,4S,5R)-2-((S)-methoxy(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine
  参考文献：
  名称：

  改性Pt催化剂催化活化酮的非均相对映选择性加氢：系统结构选择性研究

  摘要：

  进行了系统的结构选择性研究，用手性改性的Pt / Al 2 O 3催化剂对活化的酮进行对映选择性加氢。为此，有18种改性剂，它们含有能与Pt表面形成强吸附复合物的扩展的芳族体系，以及合适的具有氨基官能团的手性基团，能够与底物的酮基相互作用（HCd，Qd，HCn，Qn在标准条件下，在AcOH和甲苯中的8种不同的活化酮上制备并测试了半合成衍生物以及合成类似物。发现底物和/或改性剂结构的相对较小的结构变化强烈影响对映选择性，并且对于所有底物都不存在“最佳”改性剂。在组合奎宁环衍生的改性剂与萘或喹啉环，获得对于所有底物的最高EES，无论是在AcOH（基板1 - 5和8中，所有承载SP 3旁边碳酮基）或甲苯（6和7，带有sp 2碳旁边的酮）。奎宁环上取代基R'的存在和性质显着影响ee（正效应和负效应）。优选芳族体系和氨基官能团的某些组合：对于喹核苷部分，喹啉和程度较小的萘是更好的匹配，而对于吡咯烷基

  DOI：

  10.1002/adsc.200303104
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲基硝基苯 在 Pt/Al₂O₃ 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 溶剂黄146 、 (1S,4S,5R)-2-((S)-methoxy(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 2.17h， 生成 (R)-3-hydroxy-8-methyl-3,4-dihydroquinolin-2(1H)-one 、 (S)-3-hydroxy-8-methyl-3,4-dihydroquinolin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  负载型铂催化剂上多相催化级联反应制备旋光富集的3-羟基-3,4-二氢喹啉-2（1H）-酮

  摘要：

  据报道，从2-硝基苯基丙酮酸合成四氢喹啉的新型非均相催化不对称级联反应的发展。通过在金鸡纳生物碱修饰的Pt催化剂上对活化的酮基进行对映选择性加氢，还原硝基和自发环化级联反应，可以制备光学富集的3-羟基-3,4-二氢喹啉-2（1 H）-酮。在金鸡纳改性的催化剂上，活性酮基的对映选择性氢化的促进生物碱确保了高的四氢喹啉酮选择性。使用十二种底物检查反应范围。产率和对映选择性都受到苯环上取代基的性质和位置的显着影响。由于邻近硝基的取代基会影响硝基的还原速率，因此大大提高了产品收率。但是，它对映选择性的作用有限。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300121

文献信息

• Enantioselective Spirocyclopropanation of <i>para</i>-Quinone Methides Using Ammonium Ylides
  作者：Lukas Roiser、Mario Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00869

  日期：2017.5.5

  The use of Cinchona alkaloid-based chiral ammonium ylides allows for the first highly enantioselective and broadly applicable spirocyclopropanation reactions of para-quinone methides. This strategy provides a straightforward protocol toward the chiral spiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one skeleton, which is a frequently found structural motif in important biologically active molecules.

  使用基于金鸡纳生物碱的手性铵叶立德允许对-醌甲基化物的第一个高度对映选择性和广泛适用的螺环丙烷化反应。该策略为手性螺[2.5]octa-4,7-dien-6-one 骨架提供了一个简单的方案，这是重要的生物活性分子中经常发现的结构基序。
• Catalytic Asymmetric Bromine-Lithium Exchange: A New Tool to Build Axial Chirality
  作者：Quentin Perron、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201000517

  日期：2010.10.4

  We present here the first catalytic desymmetrization of the 2,2′,6,6′-tetrabromobiphenyl 1 and analogues, by a bromine-lithium exchange catalyzed by either diamines or diether derivatives (0.5 equiv.), yielding axially chiral compounds in high yield (up to 89%) and high enantioselectivity (up to 82%).

  我们在这里介绍了通过二胺或二醚衍生物（0.5当量）催化的溴-锂交换对2,2'，6,6'-四溴代二苯1及其类似物的第一次催化去对称化，以高收率得到轴向手性化合物（高达89％）和高对映选择性（高达82％）。
• Designing Fluorinated Cinchona Alkaloids for Enantioselective Catalysis: Controlling Internal Rotation by a Fluorine-Ammonium Ion gauche Effect (φNCCF)
  作者：Eva-Maria Tanzer、W. Bernd Schweizer、Marc-Olivier Ebert、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201102859

  日期：2012.2.13

  The C9 position of cinchona alkaloids functions as a molecular hinge, with internal rotations around the C8C9 (τ1) and C9C4′ (τ2) bonds giving rise to four low energy conformers (1; anti‐closed, anti‐open, syn‐closed, and syn‐open). By substituting the C9 carbinol centre by a configurationally defined fluorine substituent, a fluorine‐ammonium ion gauche effect (σC−H→σC−F*; Fδ−⋅⋅⋅N+) encodes for two

  的金鸡纳生物碱功能C9位置作为分子的铰链，与周围的C8内部旋转 C9（τ 1）和C9  C4'（τ 2）键从而产生四个低能量构象（1 ;抗-封闭，抗-打开，同步关闭和同步打开）。通过由构型上定义的氟取代基，氟铵离子代替C9甲醇中心笨拙效应（σ C-H →σ C-F *;˚F δ- ⋅⋅⋅N +）两个编码的四个可能的构象异构体（2）。这部分解决了长期存在的仅依靠氟构象效应来控制基于氰基鎓盐的催化剂内部旋转的问题。
• Highly enantioselective synthesis of isoxazoline N-oxides
  作者：Chun-Yin Zhu、Xian-Ming Deng、Xiu-Li Sun、Jun-Cheng Zheng、Yong Tang

  DOI：10.1039/b716468h

  日期：——

  The reaction of cinchonidine (cinchonine)-derived ammonium salts with nitroolefins in the presence of Cs2CO3 to afford optically active isoxazoline N-oxides with excellent ee and high de values has been developed.

  在Cs2CO3的存在下，辛可尼定（辛可宁）衍生的铵盐与硝基烯烃的反应已得到具有良好ee和高de值的光学活性异恶唑啉N-氧化物。
• (s)-3-羟基金刚烷甘氨酸的制备方法
  申请人：嘉兴学院

  公开号：CN104892443B

  公开（公告）日：2016-08-24

  本发明涉及一种(s)‑3‑羟基金刚烷甘氨酸的制备方法，以2‑(3‑羟基‑1‑金刚烷)‑2‑氧代乙酸为原料，在氢氧化钠水溶液中，在手性催化剂和对羟基苄胺作用下，生成(s)‑3‑羟基金刚烷甘氨酸，其中手性催化剂为喹啉型生物碱辛可宁磺酸盐衍生物，该制备方法，具有反应条件温和、产品得率高、纯度高和对映体选择性高的特点，其路线短、操作简便、无污染和易于工业化生产，是一种经济、简便的制备(s)‑3‑羟基金刚烷甘氨酸的方法。