η5-pentamethylcyclopentadienyl rhodium dicarbonyl | 113035-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: η5-pentamethylcyclopentadienyl rhodium dicarbonyl
• 英文别名: Rh(CO)₂(η⁵-C₅Me₅)；Dicarbonyl(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(I), 99%
• CAS: 113035-19-1
• 化学式: C₁₂H₁₅O₂Rh
• 分子量: 294.155
• InChiKey: WLEZSLNXJZXKGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η5-pentamethylcyclopentadienyl rhodium dicarbonyl 在 三苯基膦 作用下， 以 萘烷 为溶剂， 生成 Cp*Rh(PPh3)(CO)
  参考文献：
  名称：

  非等温方法在有机金属反应动力学中的应用：（η5-五甲基环戊二烯基）二羰基铑（I）的取代

  摘要：

  摘要描述了一种确定溶液相反应速率常数随温度变化的非等温方法以及准热力学参数。用于研究反应动力学的非等温方法具有许多优点，包括节省时间和材料以及提高准确性。通过对（η5-五甲基环戊二烯基）二羰基铑与P（OMe）3，P（n-Bu）3，PPh 3和P（i-Pr）3反应的研究证明了该方法。

  DOI：

  10.1016/0020-1693(95)04564-3
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me5)Rh(CO)(Kr) 在 一氧化碳 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 η5-pentamethylcyclopentadienyl rhodium dicarbonyl
  参考文献：
  名称：

  液态稀有气体中的时间分辨红外光谱：分子间烷烃碳氢氧化加成反应的直接速率测量

  摘要：

  自从首次证明烷烃 CH 键与过渡金属中心的分子间氧化加成以来，对该反应的机理进行了许多研究。虽然这些研究阐明了 CH 活化过程的许多方面，但它们并没有提供关于反应中间体或元素插入反应的势能面的直接信息。由于在纯烷烃溶液中极快的插入速率以及缺乏用于稀释烷烃的合适的惰性和透明溶剂，闪光光解研究受到阻碍。作者通过使用液态稀有气体作为溶剂克服了这些困难。使用低温和红外激光闪光动力学技术的新颖组合，

  DOI：

  10.1021/ja00203a045
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基乙炔 、 丁炔二酸二甲酯 在 η5-pentamethylcyclopentadienyl rhodium dicarbonyl 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以30%的产率得到苯六甲酸六甲酯
  参考文献：
  名称：

  由（η催化乙炔的环三聚5 -环戊二烯基）铑络合物

  摘要：

  丁炔二酸二甲酯（DMAD）和环化三聚的比较率己-3-炔已经研究了与催化剂[η 5 -C 5 - [R 5）的Rh（COD）]（R = H，Me中的氯; COD =环辛1 ，5-二烯），[（η 5 -C 5 - [R 5）的Rh（CO）2 ]（R = H，Me）时，[（η 5 -C 5我5 RHL 2 ]（L = C 2 H ^ 4， PF 3）和[（η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 3）的Rh（CO）2 ] + PF 6 -在伪一阶条件下。在这些均符合速率定律的反应中，速率= k obs [乙炔]，随着环戊二烯基配体的π-受体强度增加，DMAD的环三聚速率降低，并且在hex-3-反应中这种趋势被逆转恩。环三聚的速率也出现与配位体L的性质改变（其中L = C 2 H ^ 4，CO，PF 3，12 COD）暗示使得L遗体结合于铑原子在整个催化循环。初步研究表明，在某些情况下，选择性共低聚发

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80250-3

文献信息

• Directed Synthesis of the Triangular Mixed-Metal Cluster H₂RhRe₂Cp*(CO)₉: Ligand Fluxionality and Facile Cluster Fragmentation in the Presence of CO, Halogenated Solvents, and Thiols
  作者：Shih-Huang Huang、William H. Watson、Carl J. Carrano、Xiaoping Wang、Michael G. Richmond

  DOI：10.1021/om9007407

  日期：2010.1.11

  compound Cp*Rh(μ-Cl)3Re(CO)3 (8). Heating 4 and H2S in benzene at ca. 60 °C furnishes the 48e triangular cluster S2Rh3Cp*(CO)4 (9), which contains two Rh(CO)2 moieties and two face-capping sulfide groups. The reaction of 4 with p-methylbenzenethiol gives the sulfido-bridged dimer Cp*Rh(μ-SC6H4Me-p)3Re(CO)3 (11). The dinuclear compounds Cp*Rh(μ-Cl)(μ-SC6H4Me-p)2Re(CO)3 (10) and 11 are formed when 8 is

  H 2 Re 2（CO）8（1）与Cp * Rh（CO）2（2）在回流己烷中的反应得到混合金属簇H 2 RhRe 2 Cp *（CO）9（4，主要产物） ，HRh 2 ReCp * 2（CO）6（5）和HRhRe 3 Cp *（CO）14（6）。4和5是精确的电子48e簇，显示三角形金属核，而6包含64个价电子，并显示具有Re（CO）5侧基的尖三角核。除了H 2 Rh 2 Re 2 Cp * 2（CO）8（7）以外，以Cp * 2 Rh 2（CO）2（3）加热1得到的主要产物为4和5。团簇7具有60e，并且包含具有两个具有封端的CO和氢化物基团的四金属核。在CO下加热4会导致团簇破碎和Re 2（CO）的形成如通过IR光谱法所评估的，基本上定量的产率为10和2。通过紫外-可见光谱研究了在325-349 K的温度范围内在CO下甲苯中4的裂解动力学。基于一阶速率常数和Eyring激活参数（ΔH⧧
• A β-Carbon elimination strategy for convenient in situ access to cyclopentadienyl metal complexes
  作者：G. Smits、B. Audic、M. D. Wodrich、C. Corminboeuf、N. Cramer

  DOI：10.1039/c7sc02986a

  日期：——

  requires the individual preparation, purification and storage of each ligand/metal combination. Alternative, ideally in situ, complexation protocols would be of high utility. We disclose a new approach to access Cp metal complexes. Common metal precursors rapidly react with cyclopentadienyl carbinols via β-carbon eliminations to directly give the Cp-metal complexes. An advantage of this is the direct and flexible

  量身定制的环戊二烯基（Cp）配体的电子和位阻性质是调节其金属配合物催化性质的有力手段。这需要每种配体/金属组合的单独制备，纯化和储存。替代地，理想地原位地，络合方案将是高度有用的。我们公开了一种访问Cp金属络合物的新方法。常见的金属前体通过β-碳消除与环戊二烯基甲醇迅速反应，直接得到Cp-金属配合物。这样的优点是可存储的预配体的直接和灵活的使用。不需要辅助碱，并且可以在反应容器中原位制备Cp络合物用于后续的催化转化。
• The Effect of Alkane Structure on Rates of Photoinduced C−H Bond Activation by Cp*Rh(CO)₂ in Liquid Rare Gas Media:  An Infrared Flash Kinetics Study
  作者：Bruce K. McNamara、Jake S. Yeston、Robert G. Bergman、C. Bradley Moore

  DOI：10.1021/ja9904282

  日期：1999.7.1

  C−H bond activation via photoinduced reaction of Cp*Rh(CO)2 (1) with alkanes (RH) in liquid Kr and liquid Xe solution has been studied by time-resolved infrared spectroscopy. Irradiation leads to the formation of a transient species absorbing at 1947 cm-1 in liquid Kr. Reaction rates for the conversion of this species to the final C−H activation product Cp*(CO)Rh(R)(H) (4) have been measured in the

  已经通过时间分辨红外光谱研究了通过 Cp*Rh(CO)2 (1) 与烷烃 (RH) 在液态 Kr 和液态 Xe 溶液中的光诱导反应激活 C-H 键。辐照导致在液态 Kr 中形成在 1947 cm-1 处吸收的瞬态物质。已在 -80 至 -110 °C 温度范围内测量了该物种转化为最终 C-H 活化产物 Cp*(CO)Rh(R)(H) (4) 的一系列线性反应速率和环烷烃。没有观察到与甲烷反应；对于所有其他烃，反应速率对烷烃浓度的依赖性遵循饱和动力学。动力学数据的分析是使用在早期工作中建立的假设进行的，即观察到的瞬态是两种溶剂化物的混合物，氪配合物 Cp*Rh(CO)•Kr (2) 和烷烃配合物 Cp*Rh(CO)•RH (3)，两者在 IR 中具有基本相同的 CO 伸缩频率。对于每个烷烃，速率定律支持将整个反应解卷积为...
• Nitrosyl-bridged cyclopentadienyl-cobalt and -rhodium cations
  作者：Sara Clamp、Neil G. Connelly、John D. Payne

  DOI：10.1039/c39810000897

  日期：——

  or Rh, R = H or Me) and [NO]+ afford [M(CO)(NO)(η-C5R5)]+(3) and then [M2(CO)2(µ-NO)(η-C5R5)2]+(4) which decarbonylates to give [M2(µ-CO)(µ-NO)(η-C5R5)2]+(5); complex (4) undergoes reversible nitrosyl-bridge cleavage with alkenes, and (5) reacts with [NO]+ to give [M(η-NO)(µ-C5R5)}2]2+(7) which is reduced to [M(η-NO)(η-C5R5)}2]+(6; M = Co).

  [M（CO）2（η- C 5 R 5）]（M = Co或Rh，R = H或Me）和[NO] +提供[M（CO）（NO）（η- C 5 R 5） ] +（3），然后是[M 2（CO）2（µ -NO）（η- C 5 R 5）2 ] +（4）脱羰基，得到[M 2（µ -CO）（µ -NO） （η- C 5 R 5）2] +（5）; 配合物（4）与烯烃进行可逆的亚硝酰基桥裂解，（5）与[NO] +反应生成[M（η -NO ）（µ -C 5 R 5）} 2 ] 2+（7），其中还原为[M（η- NO）（η- C 5 R 5）} 2 ] +（6； M ＝ Co）。
• Perfluorobenzyl Complexes of Cobalt and Rhodium. Unusual Coupling between Pentafluorophenyl and Pentamethylcyclopentadienyl Rings
  作者：Russell P. Hughes、Danielle C. Lindner、Arnold L. Rheingold、Glenn P. A. Yap

  DOI：10.1021/om9607255

  日期：1996.12.24

  Oxidative addition of perfluorobenzyl iodide to [M(η5-C5R5)(CO)2] (M = Co, R = H, Me; M = Rh, R = Me) in benzene affords the perfluorobenzyl complexes [M(η5-C5R5)(CF2C6F5)I(CO)] (M = Co, R = H (1a), Me (2a); M = Rh, R = Me (2b)). Further reaction of 1a or 2a with PMe3 in benzene results in a substitution reaction to give complexes [Co(η5-C5R5)(CF2C6F5)I(PMe3)] (R = H (3a), Me (4a)) . While the reaction

  氧化加成perfluorobenzyl碘与[M（η 5 -C 5 - [R 5）（CO）2 ]（M = CO，R = H，甲基; M = RH，R = Me）的在苯，得到perfluorobenzyl络合物[M（ η 5 -C 5 - [R 5）（CF 2 ç 6 ˚F 5）I（CO）]（M = CO，R = H（1A）中，Me（图2a）; M = RH，R =我（图2b））。的进一步反应1A或2A与PME 3在苯结果在取代反应中，得到的复合物[CO（η 5 -C 5 - [R 5）（CF2 C 6 F 5）I（PMe 3）]（R = H（3a），Me（4a））。（五甲基环戊二烯基）钴配合物2a与PMe 3在苯中的反应生成4a时，在THF中的类似反应导致烷基CHH活化和芳基CF活化，以及五甲基环戊二烯基配体与全氟苄基配体的偶合9a。类似地，2a与PMe 2 Ph在THF中的反应提供了类似的