3-甲氧基-2-甲基-戊-3,4-二烯-2-醇 | 22141-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲氧基-2-甲基-戊-3,4-二烯-2-醇
• 英文名称: 2-methyl-3-methoxy-3,4-pentadien-2-ol
• 英文别名: 1,1-Dimethyl-1-hydroxy-2-methoxy-butadien-(2,3)；3-methoxy-2-methyl-3,4-pentadien-2-ol
• CAS: 22141-88-4
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: GZSJMGMUMMGFGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  192.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.905±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲氧基-2-甲基-戊-3,4-二烯-2-醇 在 2,2'-isopropylidenebis<(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazole> 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 (3S,4R)-2-benzyl-4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)-3-phenylisoxazolidine
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化硝酮的不对称环加成：α'-羟基烯酮作为有效的反应伙伴。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502308
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1,2-丙二烯 、 丙酮 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 3-甲氧基-2-甲基-戊-3,4-二烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  （1 R）-（+）-樟脑和丙酮衍生的α'-羟基烯酮在不对称Diels-Alder反应中的反应：路易斯和布朗斯台德酸的催化活化，底物范围，在合成中的应用以及机理研究

  摘要：

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单

  DOI：

  10.1021/jo9023039

文献信息

• Regio- and stereoselective hydrostannation of allenes using dibutyliodotin hydride (Bu2SnIH) and successive coupling with aromatic halides
  作者：Naoki Hayashi、Kazunao Kusano、Shingo Sekizawa、Ikuya Shibata、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1039/b712998j

  日期：——

  Regio- and stereoselective hydrostannation of allenes by using di-n-butyliodotin hydride (Bu2SnIH) was accomplished to give α,β-disubstituted vinyltins, which induced the synthesis of multi-substituted alkenes in a one-pot procedure.

  利用二正丁基碘锡烷氢（Bu2SnIH）实现了烯丙体的区域和立体选择性氢锡化反应，得到了α,β-二取代的乙烯基锡化合物，进而通过一锅法合成多取代烯烃。
• Enantioselective Construction of Tetrasubstituted Stereogenic Carbons through Brønsted Base Catalyzed Michael Reactions: α′-Hydroxy Enones as Key Enoate Equivalent
  作者：Eider Badiola、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、Antonia Mielgo、Iurre Olaizola、Iñaki Urruzuno、Jesús M. García、José M. Odriozola、Jesús Razkin、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ja510603w

  日期：2014.12.24

  tetrasubstituted carbon stereocenters in high diastereo- and enantioselectivity in the presence of standard BB catalysts. Experiments show that the α'-oxy ketone moiety plays a key role in the above realizations, as parallel reactions under identical conditions but using the parent α,β-unsaturated ketones or esters instead proceed sluggish and/or with poor stereoselectivity. A series of trivial chemical

  催化和不对称迈克尔反应构成了合成中构建新 CC 键的非常强大的工具，但大多数声称具有高选择性的报告仅限于亲核/亲电化合物类型的某些特定组合，只有少数成功的方法处理了全碳四元立体中心。基于手性双功能 Brønsted 碱 (BB) 催化和使用 α'-氧烯酮作为使迈克尔受体具有矛盾的 H 键受体/供体特征，这是一种尚未报道的双齿烯酸设计元素，为解决这一差距做出了贡献。等价物。发现之前证明具有挑战性的一系列烯醇化羰基化合物（即 α-取代的 2-羟吲哚、氰基酯、恶唑酮、噻唑酮、和 azlactones) 到 α'-氧烯酮可以在标准 BB 催化剂存在下以高非对映选择性和对映选择性提供相应的四取代碳立体中心。实验表明，α'-氧基酮部分在上述实现中起着关键作用，因为在相同条件下进行平行反应，但使用母体 α,β-不饱和酮或酯进行缓慢和/或立体选择性差。对加合物中的酮醇部分进行一系列简单的化学操作可以在非常
• Allene Epoxidation. Highly functionalized tetrahydrofurans and tetrahydropyrans from the oxidative cyclization of allenic alcohols.
  作者：Jack K. Crandall、David J. Batal、Feng Lin、Thierry Reix、Gregory S. Nadol、Raymond A. Ng

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92232-x

  日期：1992.2

  The dimethyldioxirane oxidation of various allenic alcohols yields highly functionalized tetrahydrofuran and tetrahydropyran derivatives via intramolecular nucleophilic addition of the hydroxy group to an intermediate allene diepoxide.

  各种烯丙醇的二甲基二环氧乙烷烷氧化通过将羟基分子内亲核加成到中间烯丙基二环氧化合物上而得到高度官能化的四氢呋喃和四氢吡喃衍生物。
• Percarboxylic Acid Oxidation of α-Hydroxy-Substituted Alkoxy­allenes: The Unexpected Formation of Acyloxy-Substituted 1,2-Diketones and the Synthesis of Functionalized Quinoxalines
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Reinhold Zimmer、Robby Klemme、Christoph Bentz、Tomasz Zukowski、Luise Schefzig、Dieter Lentz

  DOI：10.1055/s-0035-1561751

  日期：——

  l)-1-(4-nitrobenzoyl­oxy)propan-2-yl 3-chlorobenzoate – determined by X-ray crystal structure analysis – indicates the intermediacy of a carbenium ion during formation of the 1,2-diketones. The functionalized 1,2-diketones are valuable starting materials for a variety of products as demonstrated by the synthesis of quinoxalines, an imidazole derivative, and electron-deficient­ alkenes.

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 用间-氯过苯甲酸处理α-羟基取代的甲氧基烯丙基衍生物以中等收率提供了酰氧基取代的1，2-二酮。提出了形成这些意外产物的机理。X射线晶体结构分析确定的对映体纯化合物（S）-1-（3-甲基喹喔啉-2-基）-1-（4-硝基苯甲酰氧基）丙-2-基3-氯苯甲酸酯的结构表明中间体1,2-二酮形成过程中碳正离子的含量 如喹喔啉，咪唑衍生物和缺电子烯烃的合成所证明，官能化的1,2-二酮是用于多种产品的有价值的起始原料。 用间-氯过苯甲酸处理α-羟基取代的甲氧基烯丙基衍生物以中等收率提供了酰氧基取代的1，2-二酮。提出了形成这些意外产物的机理。X射线晶体结构分析确定的对映体纯化合物（S）-1-（3-甲基喹喔啉-2-基）-1-（4-硝基苯甲酰氧基）丙-2-基3-氯苯甲酸酯的结构表明中间体1,2-二酮形成过程中碳正离子的含量 如喹喔啉，咪唑衍生物和缺电子烯烃的合成所证明，官能化的1
• Catalytic Enantioselective Synthesis of N,C^α,C^α-Trisubstituted α-Amino Acid Derivatives Using 1<i>H</i>-Imidazol-4(5<i>H</i>)-ones as Key Templates
  作者：Julen Etxabe、Joseba Izquierdo、Aitor Landa、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/anie.201501275

  日期：2015.6.1

  1H‐Imidazol‐4(5H)‐ones are introduced as novel nucleophilic α‐amino acid equivalents in asymmetric synthesis. These compounds not only allow highly efficient construction of tetrasubstituted stereogenic centers, but unlike hitherto known templates, provide direct access to N‐substituted (alkyl, allyl, aryl) α‐amino acid derivatives.

  在不对称合成中，将1 H-咪唑-4（5 H）-1作为新的亲核α-氨基酸等效物引入。这些化合物不仅可以高效地构建四取代的立体异构中心，而且与迄今已知的模板不同，可以直接获得N-取代的（烷基，烯丙基，芳基）α-氨基酸衍生物。