环丙基(3,5-二甲基苯基)甲酮 | 150668-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 环丙基(3,5-二甲基苯基)甲酮
• 中文别名: 3,5-二甲基苯基环丙基甲基酮
• 英文名称: cyclopropyl(3,5-dimethylphenyl)methanone
• 英文别名: Cyclopropyl 3,5-dimethylphenyl ketone；cyclopropyl-(3,5-dimethylphenyl)methanone
• CAS: 150668-38-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: LFFWDNXVIRVMPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环丙基(3,5-二甲基苯基)甲酮 在 三苯基硼烷 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (2-cyclopropyl-2-(3,5-dimethylphenyl)ethyl)diethylsilane
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷的B（C6F5）3-催化氢化硅烷化。

  摘要：

  据报道，强硼路易斯酸B（C 6 F 5）3催化乙烯基环丙烷（VCP）的硅氢化。对于大多数VCP，观察到很少或没有环丙基单元的开环。相反，对于具有庞大R基团的VCP，例如邻位取代的芳基环或支链烷基残基，开环是唯一的反应途径。这一发现可以通过阻止氢化物向空间屏蔽的，β-硅稳定的环丙基羰基阳离子中间物的传递来解释。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02751
• 作为产物：
  描述：

  在 2,6-二氯吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 环丙基(3,5-二甲基苯基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  通过高价碘氧化环丁醇向环丙基酮的轻度环收缩

  摘要：

  已经开发出碘介导的环丁醇的氧化环收缩。该反应可以在温和且环保的条件下合成各种芳基环丙基酮。反应中可以很好地耐受各种官能团，包括芳族或烷基卤化物，醚，酯，酮，烯烃，甚至醛。这与传统的合成方法相反，在传统的合成方法中，官能团的耐受性通常很差。碘氧化系统的可调性也突出了该方法的实用性。具体而言，将碘（III）试剂与适当的碱结合使用可使反应适应一系列富挑战性的富电子芳烃底物。在此也显示了该反应的简便可扩展性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701237

文献信息

• Reactions of cyclopropyl aryl ketones with α-ketoacetic acids catalyzed by C₈F₁₇SO₃H in fluorous phase
  作者：Yong-Hua Yang、Ying-Hao Liu、Min Shi

  DOI：10.1039/b610518a

  日期：——

  In this paper, we successively apply the "fluorous biphase system" (FBS) technique to the reactions of cyclopropyl aryl ketones with alpha-ketoacetic acids catalyzed by C8F17SO3H (30 mol%) using perfluorodecalin (C10F18, cis- and trans-mixture) and DCE as a co-solvent to give the corresponding products 5,6-dihydropyran-2-ones in good yields. Moreover, the reaction system can be performed for several

  在本文中，我们先后将“氟双相体系”（FBS）技术应用于环丙芳基酮与C8F17SO3H（30 mol％）使用全氟萘烷（C10F18，顺式和反式混合物）催化的α-酮乙酸的反应中。 DCE作为助溶剂，以高收率得到相应的产物5,6-二氢吡喃-2-酮。而且，反应系统可以进行几次而无需重新装载催化剂和氟溶剂。
• Reactions of Cyclopropyl Aryl Ketones with Sulfonamides Mediated by Zr(OTf)₄: Cascade Preparation of 5-Aryl-3,4-dihydro-2<i>H</i>-pyrrole
  作者：Min Shi、Yong-Hua Yang、Bo Xu

  DOI：10.1055/s-2004-829062

  日期：——

  We found that the Lewis acid Zr(OTf)4 can effectively promote the ring-opening reaction of cyclopropyl aryl ketones with sulfonamides. By controlling the reaction conditions, we could obtain the ring-opened products 3 and the cyclized products 5 in moderate to good yields. This process provides a novel and efficient route for the synthesis of 5-aryl-3,4-dihydro-2H-pyrrole in the presence of a Lewis acid.

  我们发现路易斯酸Zr(OTf)4可以有效促进环丙基芳基酮与磺酰胺的开环反应。通过控制反应条件，我们可以以中等到良好的产率获得开环产物3和环化产物5。该过程提供了一种在路易斯酸存在下合成5-芳基-3,4-二氢-2H-吡咯的新颖且高效的途径。
• Brønsted acid mediated intramolecular cyclopropane ring expansion/[4 + 2]-cycloaddition
  作者：Jian Li、Shangrong Zhu、Qiuneng Xu、Li Liu、Shenghu Yan

  DOI：10.1039/c9ob02379h

  日期：——

  A cascade reaction of 3-hydroxy-2-phenylisoindolin-1-one and cyclopropyl ketone has been developed via a BrØnsted acid-promoted ring-opening/intramolecular cross-cycloaddition/[4 + 2]-cycloaddition process. The developed methodology provides straightforward access to pentacyclic isoindolin-1-one derivatives under simple reaction conditions.

  通过布朗斯台德酸促进的开环/分子内交叉环加成/ [4 + 2]-环加成工艺，开发了3-羟基-2-苯基异吲哚啉-1-酮与环丙基酮的级联反应。所开发的方法可在简单的反应条件下直接获得五环异吲哚啉-1-酮衍生物。
• Lewis Acid Mediated Reactions of Cyclopropyl Aryl Ketones with α-Ketoesters:  Facile Preparation of 5,6-Dihydropyran-2-ones
  作者：Yong-Hua Yang、Min Shi

  DOI：10.1021/jo051815z

  日期：2005.11.1

  A new general method for the synthesis of 5,6-dihydropyran-2-ones from cyclopropyl aryl ketones (monoactivated cyclopropanes) and α-ketoesters in good to excellent yields has been developed. The process involves a cascade of reactions, including a nucleophilic ring-opening reaction of monoactivated cyclopropane by H2O, Lewis acid mediated transesterification, and an aldol type reaction.

  从环丙基芳基酮（单活化环丙烷）和α-酮酸酯合成高产率到优异产率的5,6-二氢吡喃-2-酮的新的通用方法已经被开发出来。该过程涉及级联反应，包括通过H 2 O的单活化环丙烷的亲核开环反应，路易斯酸介导的酯交换反应和羟醛型反应。
• Silylium‐Ion‐Promoted (5+1) Cycloaddition of Aryl‐Substituted Vinylcyclopropanes and Hydrosilanes Involving Aryl Migration
  作者：Tao He、Guoqiang Wang、Vittorio Bonetti、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202004320

  日期：2020.7.13

  A transition‐metal‐free (5+1) cycloaddition of aryl‐substituted vinylcyclopropanes (VCPs) and hydrosilanes to afford silacyclohexanes is reported. Catalytic amounts of the trityl cation initiate the reaction by hydride abstraction from the hydrosilane, and further progress of the reaction is maintained by self‐regeneration of the silylium ions. The new reaction involves a [1,2] migration of an aryl

  据报道，芳基取代的乙烯基环丙烷（VCP）和氢硅烷可进行无过渡金属（5 + 1）环加成反应，得到硅环己烷。催化量的三苯甲基阳离子通过从氢化硅烷中夺取氢化物来引发反应，并通过硅离子的自我再生来保持反应的进一步进展。新的反应涉及芳基的[1,2]迁移，最终提供4取代3取代的芳基硅烷环己烷衍生物作为主要产物。各种控制实验和量子化学计算都支持了一种机理图，其中通过环丙烷环分子内稳定的甲硅烷基离子可以进行动力学上有利的协同[1,2]芳基迁移/环扩展或参与环丙烷-环丙烷重排。