(E)-2-(4-甲氧基亚苄基)环戊酮 | 134791-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (E)-2-(4-甲氧基亚苄基)环戊酮
• 英文名称: (E)-2-(4-methoxybenzylidene)cyclopentanone
• 英文别名: (E)-2-(4-methoxybenzylidene)cyclopentan-1-one；(2E)-2-[(4-methoxyphenyl)methylidene]cyclopentan-1-one
• CAS: 134791-40-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: NKLZMIMNDAOSEC-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  369.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(4-甲氧基亚苄基)环戊酮 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (R)-7-di-(3,5-di-tert-butylphenyl)phosphino-7'-amino-1,1'-spiro-dihydro-indene 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 丙醇 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 0.5h， 以99%的产率得到(R,E)-2-(4-methoxybenzylidene)cyclopentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  手性螺氨基膦配体铱配合物催化α-芳基亚甲基环烷酮的高对映选择性加氢

  摘要：

  开发了由手性螺氨基膦配体的 Ir 配合物催化的 α-芳基亚甲基环烷酮的高效不对称氢化，以高产率提供手性外环烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达 97% ee）和高转换数（S/ C 高达 10,000）。这一新反应为合成抗炎洛索洛芬活性形式的关键中间体提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1021/ja100652f
• 作为产物：
  描述：

  在 (Bu₄N)₂S₂O₈ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到(E)-2-(4-甲氧基亚苄基)环戊酮
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的四丁基过硫酸铵；七、用四丁基过二硫酸铵从缩氨基脲再生羰基化合物的简便有效方法

  摘要：

  摘要 醛和酮的缩氨基脲在温和条件下被二氯乙烷中的四丁基过硫酸铵以优异的产率氧化成相应的羰基化合物。

  DOI：

  10.1080/00397910008086869

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Substituted Pyridine Synthesis from α,β-Unsaturated Oxime Ethers via a C–H Alkenylation/Aza-6π-Electrocyclization Approach
  作者：Takahiro Yamada、Yoshimitsu Hashimoto、Kosaku Tanaka、Nobuyoshi Morita、Osamu Tamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00061

  日期：2021.3.5

  for multisubstituted pyridines from β-aryl-substituted α,β-unsaturated oxime ethers and alkenes via Pd-catalyzed C–H activation has been developed. Systematic optimization of catalyst ligands revealed that sterically hindered pyridines increased the reactivity. Mechanistic studies suggested that the products are formed by Pd-catalyzed β-alkenylation of α,β-unsaturated oxime followed by aza-6π-electrocyclization

  已经开发了一种有效的合成方法，可通过Pd催化的CH活化从β-芳基取代的α，β-不饱和肟醚和烯烃中合成多取代的吡啶。催化剂配体的系统优化表明，位阻吡啶可提高反应活性。机理研究表明，产物是由Pd催化α，β-不饱和肟的β-烯基化，然后进行aza-6π-电环化而形成的。可以使用各种肟和烯烃来提供具有完全区域选择性的多取代吡啶。该方法的有用性通过4-芳基取代的吡啶衍生物的合成得到了证明，这是以前报道的用烯烃进行的Rh催化方法难以获得的。
• [EN] ORGANOCATALYSTS AND METHODS OF USE IN CHEMICAL SYNTHESIS<br/>[FR] ORGANOCATALYSEURS ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES DERNIERS DANS LA SYNTHESE CHIMIQUE
  申请人：STC UNM

  公开号：WO2006007586A1

  公开（公告）日：2006-01-19

  The present invention pertains generally to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-­selective reactions, and the method of their synthesis and use. These compounds have the structure of the Formulas (I) and (II). Where X is independently selected from CH2, N-Ra, O, S or C=O; Y is CH2, N-Ra, O, S or C=O, with the proviso that at least one of X or Y is CH2, and preferably both of X and Y are CH2; Ra is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl including a C3-C6 cyclic alkyl group, or an optionally substituted aryl group, preferably an optionally substituted phenyl group; Rb is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 acyclic or a a C3-C6 cyclic alkyl group, CHO, N(Me)O, CO(S)Ra or the group of Formula (III). Where Rc and Rd are each independently H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C12 alkyl, more preferably a C1-C6 alkyl, and an optionally substituted aryl group, or together Rc and Rd form an optionally substituted carbocyclic or optionally substituted heterocyclic ring; R1 is OH, OR, NR'R', NHC(=O)R, NHSO2R; R2 is H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1­C6 alkyl, an optionally substituted aryl group or a =O group (which establishes a carbonyl group with the carbon to which =O is attached; R3 is H, OH, F, C1, Br, I, Cl, an optionally substituted C1-C20 alkyl, alkenyl or alkynyl ('hydrocarbyl') group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl, such that the carbon to which R3 is attached has an R or S configuration; R is H, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group, R' and R' are each independently H, an optionally substituted C1-C20 alkyl group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group; or together R' and R' form an optionally substituted heterocyclic, preferably a 4 to 7 membered optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted heteroaryl ring with the nitrogen to which R' and R' are attached; and wherein said compound is free from a metal catalyst.

  本发明涉及一般包括有机催化剂的组合物，该催化剂促进立体选择性反应以及其合成和使用方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂以促进立体选择性反应，以及其合成和使用方法。这些化合物具有以下结构的式（I）和（II）。其中X独立地选择自CH2、N-Ra、O、S或C=O；Y为CH2、N-Ra、O、S或C=O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选择地取代的芳基，最好是可选择地取代的苯基；Rb为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6无环或C3-C6环烷基，CHO、N(Me)O、CO(S)Ra或式（III）的基团。其中Rc和Rd各自独立地为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C12烷基，更好地是C1-C6烷基，以及可选择地取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选择地取代的碳环或可选择地取代的杂环；R1为OH、OR、NR'R'、NHC(=O)R、NHSO2R；R2为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，可选择地取代的芳基或=O基团（与=O连接的碳形成羰基基团）；R3为H、OH、F、C1、Br、I、Cl、可选择地取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（'烃基'），最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，使得R3连接的碳具有R或S构型；R为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，R'和R'各自独立地为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基；或者R'和R'一起形成可选择地取代的杂环，最好是4到7成员的可选择地取代的杂环基团或与R'和R'连接的氮原子形成可选择地取代的杂芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。
• First Bovine Serum Albumin-Promoted Synthesis of Enones, Cinnamic Acids and Coumarins in Ionic Liquid: An Insight into the Role of Protein Impurities in Porcine Pancreas Lipase for Olefinic Bond Formation
  作者：Nandini Sharma、Upendra K. Sharma、Rajesh Kumar、Nidhi Katoch、Rakesh Kumar、Arun K. Sinha

  DOI：10.1002/adsc.201000870

  日期：2011.4.18

  bromide (BSA‐[bmim]Br) has been developed for the synthesis of (E)‐α,β‐unsaturated compounds including a one‐pot cascade synthesis of cinnamic acids and coumarins via aldol, Knoevenagel and Knoevenagel–Doebner condensations.

  在利用离子液体中的粗猪胰脂肪酶（PPL）催化混杂性进行C catalyticC键形成的研究中，发现牛血清白蛋白（BSA）参与了这些反应。经过详细的研究，我们确定通过非特异性蛋白质催化而不是“ PPL”的催化混杂可能实现这些转化-这是对蛋白质杂质在粗酶中的作用的首次了解。因此，已开发出一种新颖且高效，环保的方法，该方法涉及牛血清白蛋白-1-丁基-3-甲基咪唑鎓溴化物（BSA- [bmim] Br）的协同催化，用于合成（E）-α，β-不饱和化合物，包括的肉桂酸和香豆素一锅合成级联经由 醛醇缩合，Knoevenagel和Knoevenagel–Doebner缩合。
• A Novel Pyrrolidine Imide Catalyzed Direct Formation of α,β-Unsaturated Ketones from Unmodified Ketones and Aldehydes
  作者：Wei Wang、Yujiang Mei、Hao Li、Jian Wang

  DOI：10.1021/ol047630g

  日期：2005.2.1

  (E)-alpha,beta-unsaturated ketones from ketones and aldehydes, promoted by a novel pyrrolidine imide organocatalyst, has been developed in moderate to high yields. Unlike the Claisen-Schmidt condensation and Lewis acid catalyzed tandem aldol-dehydration processes, this method provides mild reaction conditions to access alpha,beta-unsaturated ketones from simple, unmodified ketones. [reaction: see text]

  由酮和醛直接，立体选择性地制备（E）-α，β-不饱和酮的方法，由新型吡咯烷酰亚胺有机催化剂促进，已经以中等至高收率开发。与Claisen-Schmidt缩合反应和Lewis酸催化的串联醛醇缩合脱水过程不同，此方法提供了温和的反应条件，可从简单的未改性酮中获得α，β-不饱和酮。[反应：看文字]
• Ruthenium-catalysed synthesis of chiral exocyclic allylic alcohols <i>via</i> chemoselective transfer hydrogenation of 2-arylidene cycloalkanones
  作者：Kaili Zhang、Qixing Liu、Renke He、Danyi Chen、Zhangshuang Deng、Nianyu Huang、Haifeng Zhou

  DOI：10.1039/d1gc00026h

  日期：——

  exclusive asymmetric reduction of CO bonds of 2-arylidene four-, five-, six-, and seven-membered cycloalkanones has been studied systematically. The asymmetric transfer hydrogenation was performed using a robust and commercially available chiral diamine-derived ruthenium complex as a catalyst and HCOOH/Et3N as a hydrogen source under mild conditions, giving 51 examples of chiral exocyclic allylic alcohols

  已经系统地研究了2-芳基四，五，六和七元环烷烃的C O键的排他不对称还原。在温和条件下，使用稳固且可商购的手性二胺衍生钌络合物作为催化剂，HCOOH / Et 3 N作为氢源，进行不对称转移氢化，给出了51种示例手性环外烯丙基醇，收率高达96％， 99％ee。该方法也适用于抗炎洛索洛芬和天然产物（-）-goniomitine的活性中间体的克级合成。