(1R,4S,4aR,5S,8R,8aS,9aS,10aR)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9,10-dione | 78548-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: (1R,4S,4aR,5S,8R,8aS,9aS,10aR)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9,10-dione
• 英文别名: 1,4:5,8-Dimethano-1,1a,4,4a,5,5a,8,8a-octahydroanthracene-9,10-dione；(1R,2S,4S,5R,8S,9R,11R,12S)-pentacyclo[10.2.1.15,8.02,11.04,9]hexadeca-6,13-diene-3,10-dione
• CAS: 78548-82-0
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: ZCJHLBHJGLCVRU-IOLCVRNISA-N

物化性质

• 熔点：
  157-158 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  413.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,4aR,5S,8R,8aS,9aS,10aR)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9,10-dione 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1α,4α,4aα,10aα,5β,8β,8aα,9aα-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9,10-dione
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯与对苯醌的2：1 Diels-Alder加合物的异构化和功能化：通过开环易位和开环易位作为关键步骤应用于多环化合物

  摘要：

  从环戊二烯和对苯醌开始，制备了五种立体化学不同的2：1 Diels-Alder加合物。分别地，这些加合物用过量的碱和烯丙基溴处理，以递送两种不同的四烯丙基化产物。这些烯丙基衍生物在复分解序列上给出了相应的单丙炔衍生物。用Grubbs钌催化剂处理的五种Diels-Alder加合物提供了相应的单环和双环易位产物。通过单晶X射线衍射研究确定了三种功能化加合物的结构。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.02.039
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 titanium(III) chloride 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1R,4S,4aR,5S,8R,8aS,9aS,10aR)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9,10-dione
  参考文献：
  名称：

  对棱烷的合成研究：1,4-双-[6] -ism烷（“ garudane”）

  摘要：

  描绘了降冰片二烯的真实的，面对面的，七环的二聚体1,4-双双六六烷6的首次合成。在初始阶段，通过三个步骤将易于获得的降冰片基对苯醌13转化为双同糖异[7] -pr二酮11，该步骤涉及立体选择性4 + 2环加成，区域和立体选择性Ti 3+还原烯二酮部分和分子内2 + 2-光环加成。多功能二酮11通过Favorskii环收缩技术和随后的官能团互变而传递了目标烃6。本文概述的新合成方法为许多新型多面体，特别是[6]-，[7]-和[ 8] -Prismanes。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81937-2

文献信息

• Réactions rétrodiéniques—XI
  作者：M.C. Lasne、J.L. Ripoll、J.M. Denis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92422-6

  日期：1981.1

  polyunsaturated ketones and hydrocarbons 1–5 for which NMR, IR and UV spectra at low temperature are reported. The Diels—Alder adducts of compounds 1–3 with various dienes, the 1,6 additions of several nucleophilic agents with 4, and the isomerisation of 5 in p-ethynylstyrene support the proposed structures.

  通过快速热解双Diels-Alder逆向裂解，得到了新的，不稳定的多不饱和酮和碳氢化合物1-5，据报道，它们在低温下具有NMR，IR和UV光谱。化合物1-3与各种二烯的Diels-Alder加合物，几种亲核试剂与1,4的1,6加成以及对乙炔基苯乙烯中5的异构化均支持所提出的结构。
• Synthesis and catalytic reactivity of D4-symmetric dinorbornabenzene-derived metallotetraarylporphyrins
  作者：Ronald L. Halterman、Shyi-Tai Jan、Heather L. Nimmons、David J. Standlee、Masood A. Khan

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00729-1

  日期：1997.8

  D4-symmetry. The resolved benzaldehyde was synthesized in seven steps from p-benzoquinone and cyclopentadiene and included a resolution via diastereomeric ketals. A manganese chloride complex of porphyrin 1 was used as a catalyst for the asymmetric epoxidation of aromatic substituted alkenes in the presence of excess sodium hypochlorite in up to 7,200 turnovers and up to 76% e.e and >90% yield.

  拆分的C 2对称苯甲醛1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1：4,5：8-二甲基蒽蒽-9-羧基醛与吡咯的缩合生成第一个手性四芳基卟啉1表现出d 4 -symmetry。从对苯醌和环戊二烯经七个步骤合成了拆分的苯甲醛，并通过非对映体缩酮进行拆分。在过量的次氯酸钠存在下，卟啉1的氯化锰络合物被用作芳香族取代烯烃的不对称环氧化的催化剂，其最高可达7200倍营业额，最高ee为76％，收率> 90％。
• Stereoelectronic Effects on Dienophile Separation Influence the Diels-Alder Synthesis of Molecular Clefts
  作者：Martin J. Stoermer、Wasantha A. Wickramasinghe、Karl A. Byriel、David C. R. Hockless、Brian W. Skelton、Alexandre N. Sobolev、Allan H. White、Jeffrey Y. W. Mak、David P. Fairlie

  DOI：10.1002/ejoc.201701319

  日期：2017.12.8

  The formal cycloaddition adduct of 1,4-benzoquinone with two equivalents of cyclopentadiene is a scaffold with two non-conjugated alkenes. Both alkenes undergo endo [4+2] cycloaddition with a diene to form a rigid U-shaped molecular cleft. Here we show experimental, computational and structural evidence that π interactions between the alkenes affect structural rigidity, Diels–Alder reactivity, cleft

  1,4-苯醌与两当量环戊二烯的正式环加成加成物是具有两个非共轭烯烃的支架。两种烯烃都与二烯发生内 [4+2] 环加成反应，形成刚性的 U 形分子裂隙。在这里，我们展示了实验、计算和结构证据，表明烯烃之间的 π 相互作用会影响结构刚性、Diels-Alder 反应性、裂缝形成和主客体捕获。
• High Activity and Efficient Turnover by a Simple, Self-Assembled “Artificial Diels–Alderase”
  作者：Vicente Martí-Centelles、Andrew L. Lawrence、Paul J. Lusby

  DOI：10.1021/jacs.7b12146

  日期：2018.2.28

  The Diels-Alder (DA) reaction is a cornerstone of synthesis, yet Nature does not use catalysts for intermolecular [4+2] cycloadditions. Attempts to create artificial "Diels-Alderases" have also met with limited success, plagued by product inhibition. Using a simple Pd2L4 capsule we now show DA catalysis that combines efficient turnover alongside enzyme-like hallmarks. This includes excellent activity

  Diels-Alder (DA) 反应是合成的基石，但自然界不使用催化剂进行分子间 [4+2] 环加成。制造人工“Diels-Alderases”的尝试也取得了有限的成功，受到产品抑制的困扰。使用一个简单的 Pd2L4 胶囊，我们现在展示了 DA 催化，它结合了高效的周转与酶样特征。这包括出色的活性（kcat/kuncat > 103）、与最熟练的 DA 催化抗体相当的选择性过渡态稳定性，以及对区域和化学选择性的控制，否则使用小分子催化剂难以实现。与其他使用合成胶囊的催化方法不同，这种方法不受熵效应的定义。相反，多个氢键相互作用调节反应性，
• Strained to the Limit: When a Cyclobutyl Moiety Becomes a Thermodynamic Sink in a Protolytic Ring-Opening of Photogenerated Oxetanes
  作者：Roman A. Valiulin、Teresa M. Arisco、Andrei G. Kutateladze

  DOI：10.1021/ol101297b

  日期：2010.8.6

  Strained polycyclic oxetanes generated photochemically from the Diels−Alder adducts of cyclic dienes and enones undergo deep skeletal rearrangements under protolytic ring-opening conditions offering expeditious access to chlorohydrins and other products of unique skeletal topology.

  由环状二烯和烯酮的 Diels-Alder 加合物光化学生成的应变多环氧杂环丁烷在质子开环条件下发生深度骨架重排，可快速获得氯醇和其他具有独特骨架拓扑结构的产物。