1,2-O-isopropylidene-5-O-p-toluenesulfonyl-α-L-xylofuranose | 218621-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-O-isopropylidene-5-O-p-toluenesulfonyl-α-L-xylofuranose
• 英文别名: 1,2-O-isopropylidene-5-O-tosyl-α-L-xylofuranose；[(3aS,5S,6R,6aS)-6-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 218621-71-7
• 化学式: C₁₅H₂₀O₇S
• 分子量: 344.386
• InChiKey: RMWKMMUSFZVFMX-CRWXNKLISA-N

物化性质

• 沸点：
  510.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.317±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  99.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-5-O-p-toluenesulfonyl-α-L-xylofuranose 在 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 乙酸酐 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 3-O-benzyl-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-(thiazol-2-yl)-α-L-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  支链糖醋酸的合成：果胶多糖鼠李糖半乳糖醛酸-II的独特成分†

  摘要：

  本文描述了 3 - C-羧基-5-脱氧-1-木糖（醋酸）的合成，这是一种在复合果胶多糖鼠李糖半乳糖醛酸-II 中发现的稀有支链糖。醋酸酯合成的关键合成步骤是2-三甲基甲硅烷基噻唑与5-脱氧-1,2- O-异亚丙基-α- 1-赤型-戊呋喃-3-乌洛糖( 2 )的立体选择性加成反应制备得到来自l-木糖。噻唑基通过常规转化有效地转化为所需的羧基。醋酸也是通过 2 的 3 -C-亚甲基衍生物的二羟基化合成的然后氧化生成的羟甲基。醋酸的 C-2 差向异构体也使用噻唑加成化学合成，从 L-阿拉伯糖开始。

  DOI：

  10.1021/jo051012b
• 作为产物：
  描述：

  L-木糖 在 盐酸 、 氯仿 、 硫酸 、 copper(II) sulfate 、 丙酮 作用下， 生成 1,2-O-isopropylidene-5-O-p-toluenesulfonyl-α-L-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  1-山梨糖。2. Mitteilungüber酮甲基戊糖

  摘要：

  DOI：

  10.1002/hlca.19380210138

文献信息

• A Kinetic Isotope Effect Study on the Hydrolysis Reactions of Methyl Xylopyranosides and Methyl 5-Thioxylopyranosides:  Oxygen versus Sulfur Stabilization of Carbenium Ions
  作者：Deepani Indurugalla、Andrew J. Bennet

  DOI：10.1021/ja011232g

  日期：2001.11.1

  (J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 7287-7294) KIEs for the acid-catalyzed hydrolysis of methyl alpha- and beta-glucopyranosides, it is possible to conclude that at the transition state for xylopyranoside hydrolysis resonance stabilization of the developing carbenium ion by the ring oxygen atom is coupled to exocyclic C-O bond cleavage, and the corresponding methyl glucopyranosides hydrolyze via transition

  以下动力学同位素效应 KIEs (k(light)/k(heavy))，分别在 HClO(4) (mu = 1.0 M, NaClO( 4)) 在 80 摄氏度：alpha-D，1.128 +/- 0.004，1.098 +/- 0.005；β-D, 1.088 +/- 0.008, 1.042 +/- 0.004; 伽马-D(2)、(C5) 0.986 +/- 0.001、0.967 +/- 0.003；离去基团 (18)O, 1.023 +/- 0.002, 1.023 +/- 0.003; 环 (18)O, 0.983 +/- 0.001, 0.978 +/- 0.001; 异头 (13)C, 1.006 +/- 0.001, 1.006 +/- 0.003; 和溶剂，0.434 +/- 0.017、0.446 +/- 0.012。结合报道的 (J. Am. Chem. Soc. 1986
• Synthesis of L-3′-Hydroxymethylribonucleosides
  作者：John S. Cooperwood、Vincent Boyd、Giuseppe Gumina、Chung K. Chu

  DOI：10.1080/15257770008033005

  日期：2000.1

  target compounds were synthesized via the key intermediate carbohydrate 8, which was synthesized by first selectively protecting the 1'- and 2'-hydroxyl groups followed by selective tosylation of the 5'-hydroxyl group to obtain compound 3. The tosyl moiety was then replaced by a benzyl either to obtain 4. Compound 4 underwent Dess-Martin oxidation to afford the ketone 5. Compound 5 was subjected to Wittig

  通过关键的中间体碳水化合物8合成目标化合物，该化合物通过首先选择性地保护1'-和2'-羟基，然后选择性地甲苯磺酸化5'-羟基来合成化合物3。然后，制备甲苯磺酰基部分。将其用苄基取代以得到4。化合物4进行Dess-Martin氧化，得到酮5。将化合物5进行Wittig烯化反应，得到烯烃6，然后进行区域选择性氢硼化，得到7。化合物7用乙酸完全乙酰化。 ，乙酸酐和硫酸得到关键中间体8。
• Practical and highly stereoselective approaches to the total synthesis of (−)-codonopsinine
  作者：Srivari Chandrasekhar、Birudaraju Saritha、Vannada Jagadeshwar、Samala Jaya Prakash

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.05.007

  日期：2006.5

  The enantiopure total synthesis of (−)-codonopsinine is described using two effective chiron approaches starting either from commercially available l-xylose or from readily available Garner aldehyde. The key steps included Julia trans-olefination, highly diastereoselective alkylation and cascade epoxidation–cyclization strategies.

  使用两种有效的卡隆方法描述了对映纯的（-）-codonopsinine的全合成方法，该方法从商业上可获得的1-木糖或现成的Garner醛开始。关键步骤包括朱莉娅（Julia）反烯烃，高度非对映选择性烷基化和级联环氧化-环化策略。
• Efficient total syntheses of natural pterin glycosides: limipterin and tepidopterin
  作者：Tadashi Hanaya、Hiroki Baba、Hiroki Toyota、Hiroshi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2007.12.042

  日期：2008.2

  4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-d-glucopyranosyl bromide in the presence of silver triflate and tetramethylurea, followed by removal of the protecting groups, led to the first selective syntheses of limipterin (3) and tepidopterin (5), respectively.

  关键的多功能前体N 2-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-1'- O-（4-甲氧基苄基）-3- [2-（4-硝基苯基）乙基]生物蝶呤（29a）及其纤毛蛋白类似物（29b）分别由d-木糖（14步）和l-木糖（11步）制备。在三氟甲磺酸银和四甲基脲的存在下，用3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-d-吡喃葡萄糖基溴化物处理29a和29b，然后除去保护基，导致分别对limipterin（3）和tepidopterin（5）进行首次选择性合成。
• Total synthesis of the alkaloid (−)-codonopsinine from l-xylose
  作者：S. Chandrasekhar、V. Jagadeshwar、S. Jaya Prakash

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.140

  日期：2005.4

  The enantiopure total synthesis of (−)-codonopsinine is described from commercially available l-xylose in 20% overall yield. The key steps included Julia trans olefination and cascade epoxidation–cyclisation strategies.

  从市售的1-木糖中以20％的总产率描述了对映体纯的（-）-codonopsinine的合成。关键步骤包括朱莉娅（Julia）反式烯烃化和级联环氧化-环化策略。