tert-butyl (4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)carbamate | 106501-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl (4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)carbamate
• 英文别名: N-(tert-butoxycarbonyl)-p-benzoquinone imine dimethyl acetal；tert-butyl N-(4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)carbamate
• CAS: 106501-78-4
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄
• 分子量: 253.298
• InChiKey: UBZDZSFTFQAXPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  57.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)carbamate 在 草酸 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(tert-butoxycarbonyl)-4-aminotropone
  参考文献：
  名称：

  硫取代的对苯二胺的环扩环：4-氨基tropones的区域特异性合成。

  摘要：

  通过环化-环膨胀过程合成4-氨基tropones只需一步，并且具有4-亚磺酰基或磺酰基甲基的4-氨基-2,5-环己二酮（对苯二胺）的收率极高。

  DOI：

  10.1039/b414666b
• 作为产物：
  描述：

  叔-丁基氯甲酸酯 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 tert-butyl (4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  刘易斯碱促进，直接1,4-共轭加成醌亚胺缩酮：有效地获得不对称的二芳基砜

  摘要：

  ‡新地址：萍乡大学材料与化学工程学院，萍乡337055 15288404381​​@163.com 抽象的 已经开发了具有生态友好性和高效率的另一种制备不对称二芳基砜的方法。该策略利用了DABCO（三亚乙基二胺）在乙醇中催化的磺酰肼与醌亚胺缩酮的反应。该转化通过路易斯碱促进的直接1，4-缀合物加成/磺酰化/醇消除反应序列进行。该协议提供了一种有效的方法，以良好至极好的收率访问各种不对称的二芳基和杂二芳基砜，芳基烷基砜和芳基乙烯基砜。 已经开发了具有生态友好性和高效率的另一种制备不对称二芳基砜的方法。该策略利用了DABCO（三亚乙基二胺）在乙醇中催化的磺酰肼与醌亚胺缩酮的反应。该转化通过路易斯碱促进的直接1，4-缀合物加成/磺酰化/醇消除反应序列进行。该协议提供了一种有效的方法，以良好至极好的收率访问各种不对称的二芳基和杂二芳基砜，芳基烷基砜和芳基乙烯基砜。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610317

文献信息

• Synthesis of 4-Aminotropones from [(Sulfinyl or Sulfonyl)methyl]-Substitutedp-Quinamines
  作者：M. Carmen Carreño、Montserrat Ortega-Guerra、María Ribagorda、M. Jesús Sanz-Cuesta

  DOI：10.1002/chem.200700940

  日期：2008.1.7

  evolution of which through a ring-expansion process, pushes off a methyl sulfinate anion or SO2. This efficient process fulfils the criteria of atom economy. The introduction of a proline substituent in the nitrogen of the starting p-quinamine allowed the synthesis of an enantiopure 4-aminotropone, the asymmetric Diels-Alder reactions of which with maleimide occurred in a highly endo and pi-facial

  通过用NaH简单处理4-氨基-4-[（对甲苯基亚磺酰基）甲基] -2,5-环己二酮（对苯二胺），已以优异的产率实现了4-氨基tropones的有效合成。该方法允许区域控制地获得由对苯二胺开始的3-甲基，5-甲基和3，5-二甲基取代的衍生物，所述对苯二胺在环己二烯酮部分和/或与硫官能连接的碳上具有适当的取代基。通过在MeOH中电化学氧化成醌亚胺单缩酮，然后向亚氨基基团中添加α-锂亚磺酰基碳负离子，可以很容易地从N-Boc对茴香胺（Boc =叔丁氧基羰基）中获得对喹啉胺。水解。亚砜的氧化产生了磺酰基取代的对苯二胺，其在碱性处理后表现出相似的行为。对喹胺55和双对喹胺56 将对二奎宁亚胺缩酮14加入衍生自二甲基砜的阴离子，也得到了4-氨基tropone。该机理涉及α-磺酰基碳负离子的初始形成，其在分子内攻击环己二烯酮，得到降冰片烯状烯醇酸酯中间体，其通过扩环过程的演化推导出亚磺酸甲酯或SO 2。
• Efficient Access to Bicyclo[4.3.0]nonanes: Copper‐Catalyzed Asymmetric Silylative Cyclization of Cyclohexadienone‐Tethered Allenes
  作者：Zhi‐Tao He、Xiao‐Qi Tang、Li‐Bo Xie、Mian Cheng、Ping Tian、Guo‐Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201508125

  日期：2015.12

  silylative cyclization of cyclohexadienone‐tethered allenes. Through regioselective β‐silylation of the allene and subsequent enantioselective 1,4‐addition to cyclohexadienone, this tandem reaction could afford cis‐hydrobenzofuran, cis‐hydroindole, and cis‐hydroindene frameworks with excellent yields (80–98 %) and enantioselectivities (94–98 % ee) bearing vinylsilane and enone substructures. Meanwhile,

  使用环己二烯酮系链的烯的铜催化的不对称甲硅烷基化可以一步完成三个连续的手性碳中心的创建。通过丙二烯的区域选择性β-硅烷化和随后的对环己二烯酮的1,4-对映体选择性，该串联反应可制得顺式苯并呋喃，顺式氢吲哚和顺式氢茚烯骨架，具有优异的收率（80–98％）和对映选择性（94 –98％ee）带有乙烯基硅烷和烯酮的亚结构。同时，这种温和的转化通常与广泛的官能团相容，这允许双环产物进一步转化成桥环和三环环结构。
• Transition-Metal-Free Regioselective One-Pot Synthesis of Aryl Sulfones from Sodium Sulfinates via Quinone Imine Ketal
  作者：Priyanka Halder、Vivek T. Humne、Santosh B. Mhaske

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02835

  日期：2019.2.1

  regioselective transition-metal-free one-pot synthesis of aryl sulfones via the reactive quinone imine ketal intermediate is demonstrated using easily accessible bench-stable sulfinate salts. A broad range of functionality on p-anisidine substrates as well as sulfinate salts was tolerated under mild reaction conditions to provide the corresponding aryl sulfones in good to excellent yields.

  使用容易获得的台式稳定亚磺酸盐证明了通过反应性醌亚胺缩酮中间体进行新颖，有效且无区域选择性过渡金属的一锅法合成芳基砜。在温和的反应条件下，对-茴香胺底物以及亚磺酸盐具有宽泛的官能度，从而能够以良好至极好的收率提供相应的芳基砜。
• Synthetically and biologically interesting N-acyl quinone imine ketals and N-acyl quinol imine ethers from anodic oxidation of anilides
  作者：Chung Pin Chen、Chun Tzer Chou、John S. Swenton

  DOI：10.1021/ja00237a077

  日期：1987.2

  Oxydation sur une electrode de platine dans le methanol-perchlorate de lithium de N-[methoxy-4 phenyl]-benzamide, -acetamide et d'(acylamino-2 methoxy-5) benzeneacetate d'ethyle

  N-[甲氧基-4苯基]-苯甲酰胺、-乙酰胺等d'（酰氨基-2甲氧基-5）苯乙酸酯d'乙基甲醇-高氯酸锂电极氧化
• 一种化学合成非对称结构二芳基砜的方法
  申请人：曲靖师范学院

  公开号：CN108822008B

  公开（公告）日：2020-04-24

  一种化学合成非对称结构二芳基砜的方法，以取代的苯胺化合物1为初始原料，先将苯胺进行Ts（对甲苯磺酰基）保护或Boc（叔丁氧羰基）保护得到化合物2或4。室温条件下，化合物2或4溶解于甲醇或乙醇或异丙醇中，接着在氮气保护下经碘苯二乙酸[PhI(OAc)2]氧化得化合物3或5。在三乙烯二胺（DABCO）为催化剂和聚乙二醇（PEG‑400）为反应溶剂40 oC条件下，化合物5与化合物6发生1,4‑共轭加成反应/磺酰化反应得到非对称结构二芳基砜7。有原料廉价易得，反应专一选择性、且反应溶剂聚乙二醇（PEG‑400）可循环使用4‑5次对环境污染小，产率高便于推广应用等特点。