(6ci,7ci,8ci,9ci)-1-乙酰基-1H-1,2,4-噻唑 | 15625-88-4

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: (6ci,7ci,8ci,9ci)-1-乙酰基-1H-1,2,4-噻唑
• 英文名称: 1-acetyl-1H-[1,2,4]triazole
• 英文别名: 1-acetyl-1,2,4-triazole；1-Acetyl-1H-[1,2,4]triazol；1-(1,2,4-triazol-1-yl)ethanone
• CAS: 15625-88-4
• 化学式: C₄H₅N₃O
• 分子量: 111.103
• InChiKey: GLGDTYAVPSJOSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41-42 °C
• 沸点：
  241.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  47.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6ci,7ci,8ci,9ci)-1-乙酰基-1H-1,2,4-噻唑 生成 5-methyloxazole
  参考文献：
  名称：

  Maquestiau, A.; Puk, E.; Flammang, R., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1987, vol. 96, # 2, p. 181 - 190

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酰氯 、 1-(三甲硅基)-1H-1,2,4-三唑 以95%的产率得到(6ci,7ci,8ci,9ci)-1-乙酰基-1H-1,2,4-噻唑
  参考文献：
  名称：

  Etude dans la serie des organosilylazoles

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82809-0

文献信息

• Copper-(II) Catalyzed <i>N</i> -Formylation and <i>N</i> -Acylation of Aromatic, Aliphatic, and Heterocyclic Amines and a Preventive Study in the C-N Cross Coupling of Amines with Aryl Halides
  作者：Rahul B. Sonawane、Nishant K. Rasal、Dattatraya S. Bhange、Sangeeta V. Jagtap

  DOI：10.1002/cctc.201800609

  日期：2018.9.7

  A Cu‐(II) catalyzed N‐formylation and N‐acylation of amines with moderate to excellent yields, using N, N‐dimethyl formamide (DMF) and N, N‐dimethyl acetamide (DMA) as a formyl and acylating sources in the presence of 1,2,4‐triazole is reported. This novel, highly efficient and simple protocol shows broad substrate scope for aliphatic, aromatic, and heterocyclic amines. In addition, the conditions

  甲CU-（II）催化的Ñ -formylation和Ñ胺的酰化以中等至良好的产率，使用N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和N，N-二甲基乙酰胺（DMA），为甲酰基和酰化在源据报道存在1,2,4-三唑。这种新颖，高效且简单的方案显示了脂族，芳族和杂环胺的广泛底物范围。此外，当使用DMF和DMA作为溶剂，并使用各种催化剂，配体和碱时，通常描述了防止胺和芳基卤化物的C-N交叉偶联中的N-甲酰化和N-酰化杂质的条件。
• Photochemische reaktionen. 108. Mitteilung. Photochemistry ofN-acylazoles. VI. Photoreactivities of 1-acyl-1,2,4-triazoles and of 2-acyltetrazoles
  作者：Kazuo Murato、Takashi Yatsunami、Shigeo Iwasaki

  DOI：10.1002/hlca.19800630306

  日期：1980.4.23

  Contrary to the findings in the photolysis of N-acylimidazoles [2] irradiation of 1-acyl-1,2,4-triazoles afforded no photo-Fries product, but instead products formed via the corresponding acyl radicals and aldehydes. Photolysis of 2-acyltetrazoles gave in part the same products as those obtained from the irradiation of the corresponding acyl-triazoles as well as 2-alkyl-1,3,4-oxadiazoles. N-Acyltetrazoles

  与N-酰基咪唑的光解研究结果相反[2]，对1-酰基-1,2,4-三唑的辐照没有提供光炸产物，而是通过相应的酰基和醛形成了产物。2-酰基四唑的光解得到的产物部分与相应的酰基-三唑以及2-烷基-1,3,4-恶二唑的辐照得到的产物相同。N-酰基四唑也没有给出任何照相薯条产品。
• An analysis of complex alkyl-substituent effects in the water-catalyzed hydrolysis of 1-acyl-1,2,4-triazoles
  作者：Herman J. Mooij、Jan B. F. N. Engberts、Marvin Charton

  DOI：10.1002/recl.19881070316

  日期：——

  Pseudo-first-order rate constants and thermodynamic activation parameters have been determined for the water-catalyzed hydrolysis of the 1-acyl-1,2,4-triazoles 1–9 in water and in aqueous acetonitrile [x(H2O) = 0.80]. The reaction occurs via water-catalyzed nucleophilic attack of water at the amide carbonyl group. Variation of the alkyl group in the acyl part of the substrate led to the sequence of

  伪一级速率常数和热力学激活参数已被确定为1-酰基-1,2,4-三唑的水催化的水解1-9在水和乙腈水溶液[X（H 2 O）= 0.80]。该反应通过水在酰胺羰基上的水催化亲核攻击而发生。底物酰基部分中烷基的变化导致反应顺序（在水中）：R = t -Bu> i-Pr> Et> Me> n-Pr> s-Bu> i-Pent> neo快点 这种复杂的行为强烈暗示了复合空间效应的运作，最有可能涉及构象偏爱（SEI）的贡献，羰基碳上配位数的变化（SE2），O 2与烷基之间的空间排斥力（SE3）和对溶剂化的空间抑制作用（SE4）。根据扩展的支化方程对水中的相对比率进行建模可得出令人满意的结果。对于中性水解，提出了两种可能的过渡态，一种涉及第二水分子与1,2,4-三唑环的N 2之间的分子内氢键。乙腈水溶液中中性水解反应的不同顺序以及水中氢氧根离子催化水解的速率（B AC 2机理）支持对取代基效应的分析。
• Conversion of triazolides into oxazoles by flash-vacuum pyrolysis.
  作者：A. Maquestiau、E. Puk、R. Flammang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84900-x

  日期：1986.1

  Flash-vacuum pyrolysis of azolides of 1,2,4-triazole affords 5-monosubstituted oxazoles.

  1,2,4-三唑的偶氮化物的闪蒸真空热解得到5-单取代的恶唑。
• Kinetics and Mechanism of Azole n−π*-Catalyzed Amine Acylation
  作者：Harvey J. A. Dale、George R. Hodges、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.3c06258

  日期：2023.8.16

  yet widely applied as acylation catalysts. Using a combination of in situ and stopped-flow 1H/19F NMR spectroscopy, kinetics, isotopic labeling, 1H DOSY, and electronic structure calculations, we have investigated azole-catalyzed aminolysis of p-fluorophenyl acetate. The global kinetics have been elucidated under four sets of conditions, and the key elementary steps underpinning catalysis deconvoluted

  唑阴离子在弱酰基供体的活化方面具有很强的能力，但与中性（非质子）路易斯碱不同，尚未广泛用作酰化催化剂。结合原位和停流1 H/ 19 F NMR 光谱、动力学、同位素标记、 1 H DOSY 和电子结构计算，我们研究了唑类催化的对氟苯乙酸酯的氨解。已在四组条件下阐明了整体动力学，并使用一系列中间体和过渡态探针对支撑催化的关键基本步骤进行了解卷积。虽然所有证据都表明涉及通过 N-酰化唑中间体进行 n−π* 催化的总体机制，但该框架中出现了多种动力学机制。即使溶剂、辅助碱或唑类催化剂看似微小的变化，也可能引起催化的时间演化、热敏感性和渐进抑制方面的深刻变化。这些观察只能通过对机制的整体看法和一组动力学限制机制来合理化。总体而言，对酸度跨越近 10 个数量级的 18 种唑类催化剂的分析凸显了在不考虑催化剂形态的情况下追求更多亲核催化剂的陷阱。

表征谱图