3-丁烯-1-胺 | 2524-49-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 无环单胺、多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 3-丁烯-1-胺
• 英文名称: 3-butene-1-amine
• 英文别名: but-3-enylamine；3-buten-1-amine；but-3-en-1-amine；3-butenylamine
• CAS: 2524-49-4
• 化学式: C₄H₉N
• 分子量: 71.1222
• InChiKey: ASVKKRLMJCWVQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-77°C
• 密度：
  0,777 g/cm3
• 闪点：
  74-77°C
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免与氧化剂、酸以及空气中的二氧化碳直接接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  3
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34,R11
• 危险品运输编号：
  UN 2733
• 海关编码：
  2921199090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 储存条件：
  存储于干燥的惰性气体中，并确保容器密封，存放在阴凉、干燥处。

制备方法与用途

用途

3-丁烯-1-胺可用作医药合成中间体。

制备

将20.0克（0.40摩尔）水合肼加入到含有40.2克（0.20摩尔）N-(3-丁烯-1-基)邻苯二甲酰亚胺的200毫升乙醇溶液中。反应液加热至回流，反应约1.5小时后冷却。随后滴加40毫升浓盐酸，并搅拌10分钟。完成此步骤后进行过滤。

滤液用5摩尔/升氢氧化钾水溶液调节pH值至7-8，再次过滤，然后使用甲基叔丁基醚萃取（每次100毫升共四次）。合并有机相并使用无水碳酸钾干燥。过滤后再减压蒸除溶剂，最终得到11.5克白色固体，即为3-丁烯-1-胺。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-丁烯-1-胺 在 1% Pd on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 水 为溶剂， 45.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到正丁胺
  参考文献：
  名称：

  对环境负责，安全和化学选择性的烯烃催化加氢：室温下可回收水中的ppm级Pd催化

  摘要：

  教科书中的催化加氢通常表示为在有机溶剂中进行的反应，通常是使用专用设备在变化的氢气压力下进行。新催化剂和旧催化剂都在相似的条件下使用，不再反映时代。根据定义，这种反应在环境上既不负责任又危险，特别是在工业规模上。现在，我们报告一种使用从商业上可买到的，便宜的和可回收的Pd / C中加入的ppm钯钯，以及在1个大气压下使用的氢气，对水中的烯烃进行化学选择性和安全氢化的一般方法。各种烯烃都适合还原，包括末端，高度取代的内部和各种共轭阵列。在大多数情况下，仅500 ppm的异质Pd / C就足够了，室温下可循环水中使用的胶束催化可实现此功能。与几种新引入的以贱金属为特征的催化剂的比较说明了水中化学的优越性。

  DOI：

  10.1039/d0gc02087g
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基腈 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α-氨基甲酰基自由基的6 - Exo环化的立体选择性

  摘要：

  实验和理论上研究了α-氨基甲酰基自由基在6 - exo环化中的立体选择性。进行了由BEt 3 / O 2引发的取代的N-（but-3-en-1-yl）-N-（叔丁基）-2-碘代烷酰胺的碘原子转移自由基环化反应，导致3,4-顺式，4,5-反式或4,6-反式取代的δ-内酰胺的主要形成。在B3LYP / 6-31G *级别的密度泛函计算表明，6- exo自由基环化通过船构构过渡态进行。此外，提供了对立体选择性的机械见解，计算结果与实验观察结果非常吻合。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00008
• 作为试剂：
  描述：

  2-ethenylbenzeneacetonitrile 在 3-丁烯-1-胺 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-ethenyl-N-3-butenyl-benzeneethaneamine
  参考文献：
  名称：

  确定镧系元素介导的顺序加氢胺化/ CC环化反应的范围：三环和四环芳族氮杂环的形成

  摘要：

  确定了镧系元素介导的顺序加氢胺化/ CC环化反应的范围，以形成三环和四环芳族氮杂环。探索了一系列的环大小以确定非对映选择性。还改变了芳环的电子特性，以确定其如何影响级联反应。结果发现，在苯并[一个]喹嗪和吡啶并[2,1，一个（> 20：1）具有最高的非对映选择性形成异吲环系统，而不管芳香环的电子特性。另外，形成具有2.3：1非对映异构体比率的四环吲哚氮杂环。还提出了用于底物制备的新方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.08.071

文献信息

• Reduction of Selenoamides to Amines Using SmI₂–H₂O
  作者：Samuel Thurow、Eder J. Lenardão、Xavier Just-Baringo、David J. Procter

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03325

  日期：2017.1.6

  Selenoamides are selectively reduced to amines by SmI2 with H2O. The process is general for primary, secondary, and tertiary aryl and alkyl selenoamide substrates and selectively delivers amine products. The reduction proceeds under mild conditions using SmI2 activated by straightforward addition of H2O, and does not require an additional Lewis base additive.

  硒酰胺被SmI 2与H 2 O选择性还原为胺。该方法通常用于伯，仲和叔芳基和烷基硒酰胺底物，并选择性地输送胺产物。使用直接添加H 2 O活化的SmI 2在温和条件下进行还原反应，不需要额外的路易斯碱添加剂。
• Copper-Catalyzed Carbonylative Synthesis of β-Homoprolines from <i>N</i>-Fluoro-sulfonamides
  作者：Youcan Zhang、Zhiping Yin、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00227

  日期：2020.3.6

  A new methodology for the carbonylative transformation of N-fluoro-sulfonamides into N-sulfonyl-β-homoproline esters has been described. In the presence of a catalytic amount of Cu(OTf)2, a range of β-homoproline derivatives were prepared in moderate to good yield. The reaction proceeds via the intramolecular cyclization and intermolecular carbonylation of a free carbon radical. Notably, this procedure

  已经描述了将N-氟代磺酰胺羰基化成N-磺酰基-β-高脯氨酸酯的新方法。在催化量的Cu（OTf）2存在下，以中等至良好的产率制备了一系列β-高脯氨酸衍生物。反应通过自由基的分子内环化和分子间羰基化进行。值得注意的是，该程序提供了构建潜在的功能化生物活性分子的可能性。
• Facile syntheses of substituted, conformationally-constrained benzoxazocines and benzazocines via sequential multicomponent assembly and cyclization
  作者：James J. Sahn、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.022

  日期：2011.12

  subsequent cyclizations via Ullmann and Heck reactions to efficiently construct substituted 2,6-methanobenzo[b][1,5]oxazocines and 1,6-methanobenzo[c]azocines, respectively. The intramolecular Ullmann cyclization was conducted in tandem with an intermolecular arylation that enabled the rapid syntheses of a number of O-functionalized methanobenzoxazocines.

  利用多组分组装工艺 (MCAP) 制备多功能中间体，这些中间体可通过 Ullmann 和 Heck 反应进行适当功能化，以便随后进行环化，从而有效构建取代的 2,6-亚甲基苯并[b][1,5]恶唑辛和 1,6-亚甲基苯并[ c ]佐辛，分别。分子内乌尔曼环化与分子间芳基化同时进行，从而能够快速合成许多O-官能化的亚甲基苯并恶唑嗪。
• [EN] MACROCYCLES AS PIM INHIBITORS<br/>[FR] MACROCYCLES EN TANT QU'INHIBITEURS DE PIM
  申请人：AMGEN INC

  公开号：WO2014022752A1

  公开（公告）日：2014-02-06

  The invention relates to compounds of formula (1), and salts thereof. In some embodiments, the invention relates to inhibitors or modulators of Pim-1 and/or Pim-2, and/or Pim-3 protein kinase activity or enzyme function. In still further embodiments, the invention relates to pharmaceutical compositions comprising compounds disclosed herein, and their use in the prevention and treatment of Pim kinase related conditions and diseases, preferably cancer.

  该发明涉及式（1）的化合物及其盐。在某些实施例中，该发明涉及Pim-1和/或Pim-2以及/或Pim-3蛋白激酶活性或酶功能的抑制剂或调节剂。在更进一步的实施例中，该发明涉及包含本文所披露的化合物的药物组合物，以及它们在预防和治疗与Pim激酶相关的疾病和病症，尤其是癌症中的用途。
• Synthesis of 3-Fluoropyrrolidines and 4-Fluoropyrrolidin-2-ones from Allylic Fluorides
  作者：Lorraine E. Combettes、Marie Schuler、Rakesh Patel、Baltasar Bonillo、Barbara Odell、Amber L. Thompson、Tim D. W. Claridge、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/chem.201201576

  日期：2012.10.8

  were prepared by 5‐exo‐trig iodocyclisation from allylic fluorides bearing a pending nitrogen nucleophile. These bench‐stable precursors were made accessible upon electrophilic fluorination of the corresponding allylsilanes. The presence of the allylic fluorine substituent induces syn‐stereocontrol upon iodocyclisation with diastereomeric ratios ranging from 10:1 to > 20:1 for all N‐tosyl‐3‐fluoropent‐4‐en‐1‐amines

  通过5 -exo-trig碘环化从带有未决氮亲核试剂的烯丙基氟化物制备了各种3-氟吡咯烷和4-氟吡咯烷酮-2-酮。这些台稳的前体在相应的烯丙基硅烷进行亲电氟化后即可获得。的存在下，烯丙基氟取代基诱导顺-stereocontrol在iodocyclisation与非对映体比率为10：1至> 20:1对所有Ñ甲苯磺酰基-3- fluoropent -4-烯-1-胺和酰胺。立体控制的意义和水平惊人地类似于带有未决氧亲核试剂的结构相关的烯丙基氟化物的相应碘环化。这些结果表明，SYN闭环时观察到的选择性涉及I 2 –π配合物，氟位于内部。