(1R,7R,8R)-7-hydroxy-4,10,11-trioxa-1-pentyltricyclo[6.2.1.0^2,6]undec-2(6)-en-3-one | 177777-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,7R,8R)-7-hydroxy-4,10,11-trioxa-1-pentyltricyclo[6.2.1.0^2,6]undec-2(6)-en-3-one
• 英文别名: (1R,7R,8R)-7-hydroxy-1-pentyl-4,10,11-trioxatricyclo[6.2.1.02,6]undec-2(6)-en-3-one
• CAS: 177777-19-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: MJBSVOSXNLPGGD-IRUJWGPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,7R,8R)-7-hydroxy-4,10,11-trioxa-1-pentyltricyclo[6.2.1.0^2,6]undec-2(6)-en-3-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 50.0h， 以52%的产率得到syringolide 1
  参考文献：
  名称：

  （-）-丁香油精的合成方法改进和合成（-）-丁香油精1的X射线结构表征

  摘要：

  在用10％HF处理时，丁烯内酯4a和4b分别以高得多的产率提供了对映纯（-）-丁香油酯1（1a）和2（1b）。前所未有地，通过与过量的p-TsOH反应，环状缩醛5a也被转化为1a。通过X射线晶体学研究证实了合成的（-）-丁香油精1（1a）的结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10401-x
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃木糖 在 吡啶 、 copper(II) sulfate 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (1R,7R,8R)-7-hydroxy-4,10,11-trioxa-1-pentyltricyclo[6.2.1.0^2,6]undec-2(6)-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Concise Syntheses of (−)- and (+)-Syringolide 1 and (−)-Δ⁷-Syringolide 1

  摘要：

  (-)-和(+)-松柏醇内酯1已从2,3-O-异丙叉基-β-赤-五碳糖醛酸(1)中合成，而1则分别由D-或L-木糖简便制得。1与3-氧基辛酸进行缩合，随后将酯与TFA:H2O（9:1）处理，得到松柏醇内酯1，两步收率为6.3%。按照相同的合成路线，用3-氧基-7-辛烯酸替代3-氧基辛酸，得到了(-)-Δ(7)-松柏醇内酯1，收率为5.8%。还制备了阿拉伯糖和果糖的初级P-酮酸酯，以测试生物模拟环化反应生成松柏醇内酯类似物的选择性。

  DOI：

  10.1021/jo970461b

文献信息

• Asymmetric total synthesis of syringolide 1, a nonproteinaceous elicitor
  作者：Jun Ishihara、Tetsuya Sugimoto、Akio Murai

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10062-x

  日期：1997.11

  An asymmetric synthesis of syringolide 1, one of the elicitors produced by Pseudomonas syringae pv. tomato, is described. It was synthesized from 2-(1-oxoethyl)-2-buten-4-olide via 1,4-addition of alkenyl cuprate, asymmetric dihydroxylation, and intramolecular Michael reaction.

  丁香酚1的不对称合成，是丁香假单胞菌PV产生的一种引发剂。番茄，被描述。它是由2-（1-氧乙基）-2-丁烯-4-油化物经1,4-加成的烯基铜酸盐，不对称的二羟基化和分子内的迈克尔反应合成的。
• Enantioselective Syntheses of Syributin 1 and Novel C-Glycosidic Elicitors Syringolides 1 and 2
  作者：Toshio Honda、Hirotake Mizutani、Kazuo Kanai

  DOI：10.1021/jo961362l

  日期：1996.1.1

  Concise enantioselective syntheses of syributin 1 (3) and the novel nonproteinaceous C-glycosidic elicitors syringolides 1 and 2 (1 and 2, respectively), isolated from Pseudomonas syringae pv. tomato, are described. Syributin 1 was synthesized in one step by the Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation (AD reaction) of (1'E)-3-(3'-(octanoyloxy)-1'-propenyl)but-2-en-4-olide (13) in 72% yield with >98% ee. Furthermore, alkylation of (1'R,2'R)-3-[1'-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,3'- (isopropylidenedioxy)propyl]but-2-en-4-olide (20), prepared from (1'E)-3-[3'-(tert-butyldimethylsiloxy)-1'-propenyl]but-2-en-4-olide (11) by the AD reaction, with hexanal or octanal by Jefford's procedure at the a position to the lactone carbonyl group gave adduct 21 or 22 in good yield. Oxidation of 21 or 2;2, followed by removal of the protecting groups, provided syringolide 1 or 2, respectively.
• Concise Syntheses of (−)- and (+)-Syringolide 1 and (−)-Δ⁷-Syringolide 1
  作者：Chun-min Zeng、Sharon L. Midland、Noel T. Keen、James J. Sims

  DOI：10.1021/jo970461b

  日期：1997.7.1

  (-)- and (+)-Syringolide 1 have been synthesized from 2,3-O-isopropylidene-beta-threo-pentulofuranose (1), which was readily prepared from D- or L-xylose, respectively. Condensation of 1 with 3-oxooctanoic acid and treatment of the ester with TFA:H2O (9:1) produced syringolide 1 in 6.3% yield for the two steps. According to the same synthetic route by replacing 3-oxooctanoic acid with 3-oxo-7-octenoic acid, (-)-Delta(7)-syringolide 1 was prepared in 5.8% yield. Primary P-keto esters of arabinulose and fructose were also prepared to test the selectivity of the biomimetic cyclization to form syringolide analogs.

  (-)-和(+)-松柏醇内酯1已从2,3-O-异丙叉基-β-赤-五碳糖醛酸(1)中合成，而1则分别由D-或L-木糖简便制得。1与3-氧基辛酸进行缩合，随后将酯与TFA:H2O（9:1）处理，得到松柏醇内酯1，两步收率为6.3%。按照相同的合成路线，用3-氧基-7-辛烯酸替代3-氧基辛酸，得到了(-)-Δ(7)-松柏醇内酯1，收率为5.8%。还制备了阿拉伯糖和果糖的初级P-酮酸酯，以测试生物模拟环化反应生成松柏醇内酯类似物的选择性。
• An improved synthesis of (−)-syringolides and X-ray structural characterization of synthetic (−)-syringolide 1
  作者：Pei Yu、Qi-Guang Wang、Thomas C.W. Mak、Henry N.C. Wong

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10401-x

  日期：1998.2

  On treatment with 10% HF, butenolides 4a and 4b afforded enantiopure (−)-syringolides 1 (1a) and 2 (1b) respectively in much higher yields. Unprecedentedly, the cyclic acetal 5a was also converted to 1a by reacting with an excess of p-TsOH. The structure of the synthetic (−)-syringolide 1 (1a) was substantiated by an X-ray crystallographic study.

  在用10％HF处理时，丁烯内酯4a和4b分别以高得多的产率提供了对映纯（-）-丁香油酯1（1a）和2（1b）。前所未有地，通过与过量的p-TsOH反应，环状缩醛5a也被转化为1a。通过X射线晶体学研究证实了合成的（-）-丁香油精1（1a）的结构。