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硫代二乙酸 | 123-93-3

中文名称
硫代二乙酸
中文别名
亚硫基二乙酸;硫代二乙醇酸;硫代羟基乙酸;2,2'-硫代二乙醇酸;2,2′-硫代二乙酸;硫代二甘酸;2,2'-硫代二乙酸
英文名称
thiodiacetic acid
英文别名
2,2'-thiobis-acetic acid;2,2'-thiodiacetic acid;thiodiglycolic acid;2,2’-thiodiacetic acid;2,2′ -thiodiacetic acid;monothiodiacetic acid;2-(carboxymethylsulfanyl)acetic acid
硫代二乙酸化学式
CAS
123-93-3
化学式
C4H6O4S
mdl
MFCD00004359
分子量
150.155
InChiKey
UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 熔点:
    128-131 °C(lit.)
  • 沸点:
    241.69°C (rough estimate)
  • 密度:
    1.352 (estimate)
  • 溶解度:
    400克/升
  • LogP:
    -0.780 (est)
  • 物理描述:
    Solid
  • 颜色/状态:
    Crystals from water
  • 分解:
    When heated to decomposition or on contact with acid or acid fumes it emits toxic fumes of /sulfur oxides/
  • 腐蚀性:
    Corrosive

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    0.1
  • 重原子数:
    9
  • 可旋转键数:
    4
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.5
  • 拓扑面积:
    99.9
  • 氢给体数:
    2
  • 氢受体数:
    5

ADMET

代谢
TdGA是人体尿液中检出的VCM的主要代谢物。尽管尿液中TdGA与VCM暴露有关,但尿液中TdGA与空气中低水平VCM的关系尚不清楚。我们对16名聚氯乙烯制造工人进行了问卷调查,以获取详细的职业和生活方式历史。对每位工人进行了个人空气中的VCM监测,并计算了VCM暴露的时间加权平均值。还评估了每个工人在工作班次结束时和下一个班次开始时的尿液TdGA水平。尿液分析显示,下一个班次开始时的TdGA水平高于该班次结束时的水平。空气VCM暴露量>5 ppm的工人尿液TdGA水平显著高于暴露量<5 ppm的工人(P<0.05)。尿液TdGA对空气VCM的最佳回归拟合为Y=1.06 + 0.57X,其中X为空气VCM浓度,Y为尿液TdGA浓度(r2=0.65,P<0.01)。我们得出结论,尿液TdGA水平最好在下一个班次开始时检测,并且当工人暴露的空气VCM水平>5 ppm时,它可以作为聚氯乙烯工人的暴露标志。
Thiodiglycolic acid (TdGA) is the major metabolite of vinyl chloride monomer (VCM) detected in human urine. Although urinary TdGA has been reported to be associated with ambient VCM exposure, the relationship between urinary TdGA and a low level of air VCM is not clear. Questionnaires were administered to 16 polyvinyl chloride manufacturing workers to obtain a detailed history of occupation and lifestyle. For each worker, personal air monitoring for VCM was performed and a time-weighted average for VCM exposure was calculated. The urinary TdGA levels at the end of a work shift, and at the commencement of the next shift, were also assessed for each worker. Urine analysis revealed that TdGA levels at the beginning of the next shift were higher than those at the end of that shift. Workers experiencing a VCM exposure >5 ppm in air revealed a urinary TdGA level significantly greater than those experiencing a VCM exposure of <5 ppm (P<0.05). The best fit of regression for urinary TdGA on air VCM was Y=1.06 + 0.57X for urine collected at the commencement of the following work shift, where X is the air VCM concn and Y is the urinary TdGA concn (r2=0.65, P<0.01). We conclude that the urinary TdGA level is best detected at the commencement of the next shift and that it can be used as an exposure marker for polyvinyl chloride workers when the air VCM level to which they are exposed is >5 ppm.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
代谢
在工作场所的氯乙烯浓度与18名接触工人的硫代二甘酸增加排泄之间发现了强烈的相关性。
Strong correlation was found between vinyl chloride concentration at working places & the increased excretion of thiodiglycolic acid in 18 exposed workers.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
代谢
评价在呼吸区域收集的空气中对聚氯乙烯的职业暴露是最可靠的个体暴露指标。尿中硫代二甘酸浓度与吸入空气中聚氯乙烯浓度之间未发现相关性。
Evaluation of occupational exposure to poly(vinyl chloride) in air, collected in resp area, were most reliable indexes of individual exposure. No correlation was found between urinary concentration of thiodiglycolic acid & poly(vinyl chloride) concentration in air inhaled.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
代谢
GC-MS测量在给大鼠ip注射2,2'-双-(氯乙基)-醚后,在大鼠尿液中鉴定出了硫代二甘醇酸。
Thiodiglycolic acid was identified by GC-MS measurements in urine of rats after ip injections of 2,2'-bis-(chloroethyl)-ether.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 副作用
Dermatotoxin - 皮肤烧伤。
Dermatotoxin - Skin burns.
来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases
毒理性
  • 非人类毒性摘录
实验室动物:急性暴露/对大鼠给予硫代二甘醇酸(50 mg/kg)抑制了肉碱依赖性的[1-14C]软脂酸氧化作用,抑制率为55%,但并未影响肉碱非依赖性的[1-14C]辛酸氧化作用,也未影响作为克雷布斯循环活性标志的[1, 4-14C]琥珀酸的氧化作用。此外,硫代二甘醇酸(30微摩尔)在离体的大鼠肝脏线粒体中抑制了软脂酸的氧化作用,但并未抑制软脂酰-L-肉碱的氧化作用,这表明它要么是隔离了肉碱,要么是抑制了肉碱软脂酰转移酶I。这项研究阐明了硫代二甘醇酸引起的特定线粒体功能障碍,这可能是与异环磷酰胺化疗相关的不良反应的原因。
/LABORATORY ANIMALS: Acute Exposure/ Thiodiglycolic acid (50 mg/kg) administered to rats inhibited the carnitine-dependent oxidation of [1-14C]palmitic acid by 55%, but affected neither the oxidation of [1-14C]octanoic acid, which is carnitine-independent, nor the oxidation of [1, 4-14C]succinic acid, a marker of Kreb's cycle activity. Additionally, thiodiglycolic acid (30 microM) inhibited oxidation of palmitic acid but not palmitoyl-L-carnitine in isolated rat liver mitochondria, indicating that it either sequesters carnitine or inhibits carnitine palmitoyltransferase I. This study elucidates a specific mitochondrial dysfunction induced by thiodiglycolic acid which may contribute to the adverse effects associated with ifosfamide chemotherapy.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 非人类毒性摘录
/替代体外测试/ 我们以前在小鼠中的研究表明,接触氯乙烯(VC)会产生免疫刺激状态。VC的代谢是这一现象的重要因素。VC的两个已知代谢物,即硫代二甘酸和N-乙酰-S-(羟乙基)-半胱氨酸,在体外加入小鼠脾淋巴细胞培养时几乎没有或没有效果,但是硫代二甘酸在小鼠体内的给药却产生了明显的免疫刺激作用。
/ALTERNATIVE IN VITRO TESTS/ Our previous studies in mice indicated that the exposure to vinyl chloride (VC) produced a state of immunostimulation. The metabolism of VC was an important factor in this phenomenon. Two known metabolites of VC, namely thiodiglycolic acid and N-acetyl-S-(hydroxyethyl)-cysteine produced little or no effect when added to mouse splenic lymphocyte cultures in vitro but in vivo administration of thiodiglycolic acid produced apparent immune stimulation in mice.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 非人类毒性值
LD50 小鼠 静脉注射 300 毫克/千克
LD50 Mouse ip 300 mg/kg
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
吸收、分配和排泄
硫代二甘酸在尿液中排出。
Thiodiglycolic acid is excreted in urine.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
吸收、分配和排泄
丙烯腈(ACN)代谢物尿排泄的剂量依赖性在给予雄性F-344大鼠(0.09-28.8 mg/kg)和雄性B6C3F1小鼠(0.09-10.0 mg/kg)口服[2,3-14C]ACN后进行了研究。尿液是ACN代谢物排泄的主要途径(占剂量的77-104%),粪便中排泄的剂量少于8%。五个主要成分占了总尿放射性活性的75-100%。硫代二甘酸是由ACN的环氧化代谢物衍生而来。
The dose dependence of the urinary excretion of acrylonitrile (ACN) metabolites was studied after oral admin of [2,3-14C]ACN to male F-344 rats (0.09-28.8 mg/kg) and male B6C3F1 mice (0.09-10.0 mg/kg). Urine was the major route of excretion of ACN metabolites (77-104% of the dose), with <8% of the dose excreted in the feces. Five major components accounted for 75-100% of the total urinary radioactivity. Thiodiglycolic acid was derived from the epoxide metabolite of ACN.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
吸收、分配和排泄
1,2-二氯乙烷(DCE)被广泛代谢,部分以硫醚化合物的形式通过尿液排出,这些化合物包括硫代二甘酸(TDGA)。在这项研究中,我们比较了大鼠在服用递增剂量的DCE后尿液中TDGA和硫醚的排泄情况。雄性Sprague Dawley大鼠接受了一次口服标记的[14C]DCE(0.125-8.08 mmol/kg体重)的单一剂量,并收集了24小时的尿液样本。随着DCE剂量的增加,尿液中排出的放射性活性的百分比降低,范围在63%到7.4%之间。TDGA的量与DCE剂量成正比增加,直到1.01 mmol DCE/kg体重,相当于0.22 mmol TDGA/mmol DCE。在0.25 mmol DCE/kg体重以下,尿液中回收的硫醚量与载体对照组(11.8 +/- 0.6 mumol SH等效/kg体重,n=10)相比没有显著差异。从0.25-4.04 mmol DCE/kg体重的剂量,硫醚的量随着DCE剂量的增加而线性增加,相当于0.028 mmol SH等效/mmol DCE。尿液中硫醚与TDGA的比例随着DCE剂量的增加而增加,在8.08 mmol DCE/kg体重的剂量时达到了0.17 +/- 0.01(n=5)。
1,2-Dichloroethane (DCE) is extensively metabolized and partially excreted in urine as thioether cmpds, which include thiodiglycolic acid (TDGA). In this study, we have compared the urinary excretion of TDGA and thioethers in the rat after admin of increasing doses of DCE. Male Sprague Dawley rats were given a single oral dose of labelled [14C]DCE (0.125-8.08 mmol/kg bw) and 24-hr urine samples were collected. The percentage of the administered radioactivity that was excreted in urine decreased with increasing dose of DCE and ranged between 63 and 7.4%. The amount of TDGA increased proportionally to the DCE dose up to 1.01 mmol DCE/kg bw and corresponded to 0.22 mmol TDGA/mmol DCE. Up to 0.25 mmol DCE/kg bw, the amount of thioethers recovered in urine was not significantly different as compared to the vehicle control group (11.8 +/- 0.6 mumol SH equiv./kg bw, n=10). From the 0.25-4.04 mmol DCE/kg bw dose, the amount of thioethers increased linearly with the dose of DCE and corresponded to 0.028 mmol SH equiv./mmol DCE. The ratio between urinary thioethers and TDGA increased with the DCE dose and reached 0.17 +/- 0.01 (n=5) at a dose of 8.08 mmol DCE/kg bw.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

  • TSCA:
    Yes
  • 危险等级:
    8
  • 危险品标志:
    C
  • 安全说明:
    S26,S36/37/39,S45
  • 危险类别码:
    R34
  • WGK Germany:
    3
  • 海关编码:
    29309070
  • 危险品运输编号:
    UN 3261 8/PG 2
  • 危险类别:
    8
  • RTECS号:
    AJ6475000
  • 包装等级:
    III
  • 危险性防范说明:
    P280,P305+P351+P338,P310
  • 危险性描述:
    H314
  • 储存条件:
    -20°C

SDS

SDS:6861afbee50faa95b25144f9b8ca7162
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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 2,2′-硫代二乙酸
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
2,2′-Thio-bis(acetic acid)
Dicarboxydimethyl sulfide
Thiodiglycolic acid
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途,不作为药物、家庭备用药或其它用途。

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤腐蚀 (类别1B)
严重的眼损伤 (类别1)
2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防
P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P301 + P330 + P331 如误吞咽:漱口。不要诱导呕吐。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触,用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出,取出隐形眼镜,然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
储存
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 2,2′-Thio-bis(acetic acid)
别名
Dicarboxydimethyl sulfide
Thiodiglycolic acid
: C4H6O4S
分子式
: 150.15 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Thiodi(acetic acid)
-
CAS 号 123-93-3
EC-编号 204-663-9

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉污染的衣服和鞋子。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 硫氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物,不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭,储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型(US
)或P3型(EN
143)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 棕灰色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 128 - 131 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 强碱
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 腹膜内的 - 老鼠 - 300 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(一次接触)
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(反复接触)
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 如服入是有害的。 引致灼伤。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 引起皮肤烧伤。
眼睛 引起眼睛烧伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
附加说明
化学物质毒性作用登记: AJ6475000

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合,在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3261 国际海运危规: 3261 国际空运危规: 3261
14.2 联合国(UN)规定的名称
欧洲陆运危规: CORROSIVE SOLID, ACIDIC, ORGANIC, N.O.S. (Thiodi(acetic acid))
国际海运危规: CORROSIVE SOLID, ACIDIC, ORGANIC, N.O.S. (Thiodi(acetic acid))
国际空运危规: Corrosive solid, acidic, organic, n.o.s. (Thiodi(acetic acid))
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 8 国际海运危规: 8 国际空运危规: 8
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A


制备方法与用途

概述

亚硫基二乙酸是一种羧酸类有机物,可用作医药合成中间体。

制备

亚硫基二乙酸的制备方法如下:向5L四口烧瓶中加入DL-蛋氨酸540g(3.6mol)、氯乙酸408g(4.32mol)和水3L,搅拌均匀后缓慢加热至80℃反应8小时。反应结束后,降温减压回收溶剂水,得到DL-高丝氨酸内酯盐酸盐、甲硫基乙酸以及亚硫基二乙酸的混合物共936g。

应用

亚硫基二乙酸作为一种重要的化工原料及化学中间体,在化工、轻工、制药、石油开采和选矿等行业中有广泛应用。其主要用途包括作为抗氧剂,并用于生产硫代酯类抗氧剂。

上下游信息

  • 上游原料
    中文名称 英文名称 CAS号 化学式 分子量
  • 下游产品
    中文名称 英文名称 CAS号 化学式 分子量

反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    硫代二乙酸氯化亚砜 作用下, 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂, 反应 3.0h, 生成 2,2'-thiodiethanoyl chloride
    参考文献:
    名称:
    使用硫代二甘醇酰胺在盐酸溶液中快速分离钯 (II) 和铂 (IV)
    摘要:
    一些铂族金属(Pd(II)、Pt(IV)、Rh(III))和贱金属(Fe(III)、Cu(II)、Zn(II))在含 N,N 的盐酸溶液中的溶剂萃取'-二甲基-N,N'-二正辛基硫代二甘醇酰胺...
    DOI:
    10.1246/cl.2004.1144
  • 作为产物:
    描述:
    氯乙酸 在 sodiumsulfide nonahydrate 、 碳酸氢钠硫酸 作用下, 以 为溶剂, 生成 硫代二乙酸
    参考文献:
    名称:
    铁(III)配合物与以硫为中心的自由基在受激生物系统中的动力学,热力学和电子转移反应的光谱研究。
    摘要:
    生物有机硫化物与几种金属离子的电子转移反应以生成硫化物自由基阳离子是生物化学过程中非常关注的问题。为了理解其机理,研究了具有模型化合物铁(III)-联吡啶与硫代二乙醇酸(TDGA)的受激生物系统。光谱研究揭示了在高氯酸水溶液中反应的动力学和热力学。该反应分别相对于[Fe(bpy)3](3+)和TDGA分别为0.412的第一级和分数级。氧化对[H(+)]的变化不敏感,但随着离子强度([I])的增加而略有降低。加入自由基清除剂丙烯酰胺对反应速度没有影响。ΔS(#)的高负值(-74.3±1。09 JK(-1)mol(-1))表示形成的配合物的确定方向高于反应物。基于以上结果,提出了适合该反应的反应机理。
    DOI:
    10.1016/j.saa.2014.01.011
  • 作为试剂:
    描述:
    copper(II) perchlorate hexahydrate 、 四甲基乙二胺硫代二乙酸 、 potassium hydroxide 作用下, 以 甲醇 为溶剂, 以70%的产率得到[Cu2(N,N,N′,N′-tetramethylethane-1,2-diamine)2(H2O)2(μ-OH)2](ClO4)2
    参考文献:
    名称:
    羟基和/或硫代二丙酸桥连的抗菌双核铜(II)配位化合物的合成和结构表征。
    摘要:
    在本研究中,已合成了由羟基-和硫代二丙酸桥接的两个双核铜(II)配位化合物。化合物的结构通过X射线晶体学确定。中心铜原子存在于方形锥体环境中。基面由胺的氮原子和桥的氧原子形成,而顶端位置则由配位水分子的氧原子占据。磁化率的温度依赖性研究证明,羟基桥联配合物中的铜原子之间存在强反铁磁交换。还测试了这些配位化合物的体外生物活性。两种配位化合物在哺乳动物上皮细胞中均表现出明显的细胞相容性,而不会诱导氧化应激和DNA片段化。而且,合成的化合物具有血液相容性,不会改变多细胞应激标记物p53的表达。另一方面,两种化合物都对金属硫蛋白(MT-1 / 2和MT-3)的表达具有刺激作用。对大肠杆菌,金黄色葡萄球菌和耐甲氧西林金黄色葡萄球菌的抗菌测试表明,无论细胞壁组成如何,这两种铜化合物均具有抗菌活性。总的来说,当前的工作提出了具有有趣的生物学行为并且具有在临床前模型中进一步测试的潜在潜力的Cu(II)配位
    DOI:
    10.1016/j.jinorgbio.2018.10.011
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文献信息

  • Copper based on diaminonaphthalene-coated magnetic nanoparticles as robust catalysts for catalytic oxidation reactions and C–S cross-coupling reactions
    作者:Nasrin Yarmohammadi、Mohammad Ghadermazi、Roya Mozafari
    DOI:10.1039/d1ra01029h
    日期:——
    copper(II) on the surface of 1,8-diaminonaphthalene (DAN)-coated magnetic nanoparticles provides a highly active catalyst for the oxidation reaction of sulfides to sulfoxides and the oxidative coupling of thiols to disulfides using hydrogen peroxide (H2O2). This catalyst was also applied for the one-pot synthesis of symmetrical sulfides via the reaction of aryl halides with thiourea as the sulfur source
    在这项工作中,将铜( II )固定在1,8-二氨基萘(DAN)包覆的磁性纳米粒子表面上,为硫化物氧化成亚砜以及使用氢气将硫醇氧化偶联成二硫化物提供了高活性催化剂。过氧化物(H 2 O 2 )。该催化剂还可用于芳基卤化物与硫脲作为硫源在NaOH存在下反应一锅合成对称硫化物,取代了以往的强碱性和苛刻的反应条件。在最佳条件下,亚砜、对称硫化物和二硫化物的合成收率分别约为99%、95%和96%,且选择性最高。本发明的非均相铜基催化剂具有催化剂易于回收、产物易于分离、催化剂分离过程中产物浪费少等优点。这种多相纳米催化剂通过 FESEM、FT-IR、VSM、XRD、EDX、ICP 和 TGA 进行了表征。此外,回收的催化剂可以重复使用多次,并且经济有效。
  • A nickel nanoparticle engineered CoFe<sub>2</sub>O<sub>4</sub>/SiO<sub>2</sub>–NH<sub>2</sub>@carboxamide composite as a novel scaffold for the oxidation of sulfides and oxidative coupling of thiols
    作者:Mina Zohrevandi、Roya Mozafari、Mohammad Ghadermazi
    DOI:10.1039/d1ra01592c
    日期:——
    particles on the surface. This compound was appropriately characterized using FT-IR spectroscopy, FE-SEM, ICP-OES, EDX, XRD, TGA analysis, VSM, and X-ray atomic mapping. The catalytic oxidation of sulfides and oxidative coupling of thiols in the presence of the designed catalyst was explored as a highly selective catalyst using hydrogen peroxide (H2O2) as a green oxidant. The easy separation, simple workup
    这项工作的目的是制备一种负载在CoFe 2 O 4纳米颗粒上的新型Ni-羧酰胺络合物(CoFe 2 O 4 /SiO 2 –NH 2 @carboxamide-Ni)。甲酰胺主体材料单元产生的空腔可以有效稳定镍纳米颗粒,并防止这些颗粒在表面聚集和分离。使用 FT-IR 光谱、FE-SEM、ICP-OES、EDX、XRD、TGA 分析、VSM 和 X 射线原子图谱对该化合物进行了适当表征。使用过氧化氢(H 2 O 2 )作为绿色氧化剂,探索了在设计的催化剂存在下硫化物的催化氧化和硫醇的氧化偶联作为高选择性催化剂。该方案的一些突出优点是分离容易、后处理简单、纳米催化剂优异的稳定性、反应时间短、材料非爆炸性以及适当的产物收率。
  • Fabrication of La (III) supported on CoFe2O4 MNPs: a novel and efficient heterogeneous catalyst for selective oxidation of sulfides and synthesis of symmetrical disulfides
    作者:Somayeh Molaei、Mohammad Ghadermazi、Nazanin Moeini
    DOI:10.1007/s11164-021-04629-x
    日期:2022.2
    nanoparticles through tryptophan (Trp) post-functionalization modification of CoFe2O4 which can be used as an efficient recyclable nanocatalyst. The layer (Trp) on the surface of CoFe2O4 nanoparticles offers large surface area for supporting La (III). The as-prepared CoFe2O4/Trp/La nanocatalyst assemblies exhibit high catalytic activity and chemo-selectivity for the selective oxidation of sulfides and
    摘要 本文报道了通过色氨酸 (Trp) 对 CoFe 2 O 4 进行后功能化修饰,制备负载在 CoFe 2 O 4 纳米颗粒上的 La ,可用作高效的可回收纳米催化剂。CoFe 2 O 4纳米粒子表面上的层(Trp)提供了用于负载La(III)的大表面积。所制备的 CoFe 2 O 4/Trp/La 纳米催化剂组件对硫化物的选择性氧化和对称二硫化物的合成具有高催化活性和化学选择性。此外,该纳米催化剂在催化过程中表现出良好的可回收性,可轻松有效地从反应体系中分离出来,并且可以重复使用多个时期,而催化活性和选择性没有显着降低。 图形概要
  • 2,5-Diamide-Substituted Five-Membered Heterocycles: Challenging Molecular Synthons
    作者:Chiara Fabbro、Simone Armani、Laure-Elie Carloni、Federica De Leo、Johan Wouters、Davide Bonifazi
    DOI:10.1002/ejoc.201402654
    日期:2014.9
    We describe synthetic routes for preparing previously unknown 2,5-diamide-substituted five-membered heterocycles based on the thiophene, pyrrole, and furan ring systems by exploiting Curtius-like rearrangement reactions. Conformation analysis of the 2,5-diamidothiophene derivatives identified a “closed” conformation, in which the two carbonyl O atoms are in close contact with the thiophene S atom.
    我们描述了基于噻吩、吡咯和呋喃环系统通过利用类库尔蒂斯重排反应制备以前未知的 2,5-二酰胺取代的五元杂环的合成路线。2,5-二氨基噻吩衍生物的构象分析确定了一个“闭合”构象,其中两个羰基 O 原子与噻吩 S 原子紧密接触。
  • Influence of sulfur groups on carboxylic acid strengths
    作者:Erwin Boschmann、Roger D. Miller
    DOI:10.1016/j.tet.2018.04.007
    日期:2018.5
    The relative acid strength for a series of monocarboxylic acids of the general formula RX(CH2)nCOOH and related dicarboxylic acids of the general formula HOOC(CH2)nX(CH2)nCOOH, where R = Ph or Me, X = CH2, S, SO, or SO2; and n = 1 or 2 as appropriate; have been studied as a function of X. It is found that sulfur containing acids have lower pKa values than the corresponding carbon analogues, that the
    一系列通式R X (CH 2)n COOH的一元羧酸和通式HOOC (CH 2)n X (CH 2)n COOH的相关二元羧酸的相对酸强度,其中R = Ph或Me X = CH 2,S ,SO或SO 2;n = 1或2(视情况而定);已经研究了作为X的函数。发现含硫的酸具有比相应的碳类似物更低的pKa值,对于硫代酸而言,pK a最高,对于磺酰基酸而言,pK a最低。s随着n的增加而增加,而对于二元羧酸体系,只有硫原子在n从1变为2时pK a(2)– pK a(1)差异显着降低。
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表征谱图

  • 氢谱
    1HNMR
  • 质谱
    MS
  • 碳谱
    13CNMR
  • 红外
    IR
  • 拉曼
    Raman
hnmr
mass
cnmr
ir
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  • 峰位数据
  • 峰位匹配
  • 表征信息
Shift(ppm)
Intensity
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Assign
Shift(ppm)
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测试频率
样品用量
溶剂
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