ethyl (1RS,2SR,3SR,4RS,5SR)-3-benzyloxy-2,4-dihydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohexane-1-carboxylate | 135352-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (1RS,2SR,3SR,4RS,5SR)-3-benzyloxy-2,4-dihydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 135352-18-0
• 化学式: C₂₄H₃₄O₆Si
• 分子量: 446.616
• InChiKey: NDHAWZYWGNGNBI-ZVQINVJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  89.13
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1RS,2SR,3SR,4RS,5SR)-3-benzyloxy-2,4-dihydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohexane-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 N-乙基二丙胺 、 氢气 、 氧气 、 焦磷酸硫胺素 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 silver(l) oxide 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-Trimethylsilylethyl 2-[(2Z,4E,6R,8E)-10-[(2R,3S,6R,8R,10S)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methyl-2-propan-2-yl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-1-methoxy-6,8-dimethyl-1-oxodeca-2,4,8-trien-2-yl]-2-hydroxy-4-methoxy-5-methyl-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)cyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素合成：6β-羟基-3,4-二氢米尔贝霉素E的合成

  摘要：

  羟基环己酮（7）可通过罗宾逊（Robinson ）法容易地获得，并被转化为羟基丁烯内酯（15），其被并入6β-羟基-3,4-二氢米尔倍霉素E的合成中（28）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79699-7
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (1RS,2SR,3RS,5SR)-3-benzyloxy-2-hydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)-4-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到ethyl (1RS,2SR,3SR,4RS,5SR)-3-benzyloxy-2,4-dihydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素合成：6β-羟基-3,4-二氢米尔贝霉素E的合成

  摘要：

  羟基环己酮（7）可通过罗宾逊（Robinson ）法容易地获得，并被转化为羟基丁烯内酯（15），其被并入6β-羟基-3,4-二氢米尔倍霉素E的合成中（28）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79699-7

文献信息

• Total synthesis of milbemycins: a synthesis of (6R)-6-hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E
  作者：Madeleine Helliwell、Sufia Karim、Emma R. Parmee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/b508670a

  日期：——

  of the corresponding (9Z,2'E)-isomers 60 and 61. (2'Z)/(2'E)-Isomerisation of the dienes 58 and 59 using iodine followed by deprotection gave a mixture of the seco-acids 62 and 63. Selective macrocyclisation of the seco-acid 62 in which the relative configuration of the C1-C7 and C17-C19 fragments (milbemycin numbering) corresponded to that present in the natural milbemycins, gave the beta-milbemycin

  在使用苄氧基甲基异丙烯基酮5和3-（3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯6进行研究之后，进行了芳氧基甲基异丙烯基酮19和5与3-（2-三甲基甲硅烷基-3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯20之间的鲁宾逊反应。发现其为立体选择性的环己酮21和41，其中3-（芳甲氧基）取代基为2-羟基的顺式为主要产物。在还原和保护酮21之后，选择性PMB脱保护，氧化和立体选择性还原使C3的构型反转，得到二醇30。保护仲3-羟基基团，然后修饰被保护的4-醇，然后得到羟基丁烯内酯36和37是用单线态氧氧化甲硅烷基化的呋喃之后。3-苄氧基环己酮41也通过（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲基（SEM）醚35转化为羟基丁烯内酯37。由2-甲基丙基（三苯基）phosph盐生成的羟基与羟基丁烯内酯36之间的维蒂希反应主要产生了（2Z （4Z）-二烯基酸38进入丁烯内酯40。类似地，外消旋的羟基丁烯内酯37与衍生自phospho盐53的外消