4,4',4''-三羧基三苯胺 | 118996-38-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 4,4',4''-三羧基三苯胺
• 中文别名: 4,4'4''-三甲酸三苯胺
• 英文名称: 4,4',4''-nitrilotribenzoic acid
• 英文别名: 4,4',4''-tricarboxytriphenylamine；4,4′,4″-nitrilotribenzoic acid；4,4',4''-nitrilotrisbenzoic acid；4,4′,4″-tricarboxytriphenylamine；4,4′,4″-triphenylamine tricarboxylic acid；4,4′,4′′-nitrilotrisbenzoic acid；4,4’,4’’-nitrilotribenzoic acid；4,4',4''-tricarboxyltriphenylamine；tris(4-carboxyphenyl)amine；4,4’,4’’-tricarboxyltriphenylamine；4,4′,4′′-nitrilotribenzoic acid；4,4′,4″-nitrilotrisbenzoic acid；4,4',4"-tricarboxytriphenyl amine；tricarboxytriphenyl amine；NTB；4-(4-carboxy-N-(4-carboxyphenyl)anilino)benzoic acid
• CAS: 118996-38-6
• 化学式: C₂₁H₁₅NO₆
• 分子量: 377.353
• InChiKey: VEBUOOBGPZWCFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  690.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.461±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 储存条件：
  室温且干燥

制备方法与用途

应用广泛的4,4′,4″-三甲酸三苯胺不仅是有机合成中间体和医药中间体，在实验室研发及化工医药合成过程中也有重要用途。

此外，这种化合物还是电致变色材料的重要中间体，并广泛应用于发光材料、导电材料和颜料等领域。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4',4''-三羧基三苯胺 在 holmium(III) nitrate hexahydrate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以70%的产率得到C₄₂H₃₈Ho₄N₂O₂₂*2H₂O
  参考文献：
  名称：

  用于醛的光驱动不对称α-烷基化的光活性手性金属-有机骨架

  摘要：

  具有多孔和可调性质的手性金属有机骨架（MOF）有望作为非均相不对称催化剂。通过将立体选择性有机催化剂 L-或 D-吡咯烷-2-基咪唑 (PYI) 和三苯胺光氧化还原基团结合到单个框架中，我们开发了两种对映体 MOF，Zn-PYI1 和 Zn-PYI2，以促进不对称 α-烷基化脂肪族醛以多相方式。这些 MOF 中三苯胺部分的强还原激发态引发了光诱导电子转移，为 α-烷基化提供了活性中间体。手性 PYI 部分作为协同有机催化活性位点，以显着的立体选择性驱动不对称催化。使用镧系金属有机骨架 Ho-TCA 和 MOF-150 的对照实验，作为催化剂，光敏剂三苯胺部分和手性有机催化剂 D-/L-PYI 部分都是光驱动的 α-烷基化反应所必需的。进一步的研究表明，将光催化剂和不对称有机催化剂整合到单个 MOF 中使得对映选择优于简单地将相应的 MOF 与手性加合物混合。MOF 易于获得、优异的立体选择

  DOI：

  10.1021/ja305367j
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4-次氮基三苯甲腈 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以97%的产率得到4,4',4''-三羧基三苯胺
  参考文献：
  名称：

  含有三苯胺和苯甲酸酯的彩色电致变色和电致变色材料

  摘要：

  通过结合阴极电致变色苯甲酸酯作为颜色调整单元和阳极电致变色三苯胺作为荧光体，设计了六种新型的电致变色材料，即4,4'，4''-亚硝基三苯甲酸（NTBAs，a​​f），具有供体-受体结构。淬灭单元实现多重电致变色和电致变色。通过单晶X射线衍射研究了NTBA的立体化学。NTBA在N，N中显示出强烈的蓝色发射-二甲基甲酰胺。将NTBA引入电致变色设备（ECD）时，所有六个ECD均显示出彩色电致变色现象。所有六个ECD均显示出电致变色行为，这可能是由三苯胺中心氧化形成的单阳离子自由基引起的。酯取代基显着影响着色状态，转换循环能力，着色效率和电致变色性质。具有饱和烷基取代基（a–c）的化合物显示三种颜色状态，即黄色（±2.8 V），浅红色（±3.0 V）和橙红色（±3.6 V），相对较好的循环性，高着色度效率（> 220 cm 2 C -1），以及良好的电致变色性能。链长最短的化合物（a）表现最佳。

  DOI：

  10.1039/d0nj03666h

文献信息

• Pillar-Layered Metal–Organic Frameworks Based on a Hexaprismane [Co6(μ3-OH)6] Cluster: Structural Modulation and Catalytic Performance in Aerobic Oxidation Reaction
  作者：Xiuling Zhang、Yong-Zheng Zhang、Yao-Qiang Jin、Longlong Geng、Da-Shuai Zhang、Hui Hu、Tingting Li、Bin Wang、Jian-Rong Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01611

  日期：2020.8.17

  functional metal-oxo cluster within the matrix of metal–organic frameworks (MOFs) is a feasible approach for the development of advanced porous materials. Herein, three isoreticular pillar-layered MOFs (Co6-MOF-1–3) based on a unique [Co6(μ3–OH)6] cluster were designed, synthesized, and structurally characterized. For these Co6-MOFs, tuning of the framework backbone was facilitated due to the existence

  将功能性金属-氧代簇嵌入金属-有机骨架（MOF）的基质中是开发高级多孔材料的可行方法。这里，3 isoreticular柱状层叠的MOF（共6基于独特-MOF-1-3）[CO 6（μ 3 -OH）6 ]簇设计，合成，和结构表征。对于这些Co 6 -MOF，由于存在第二个配体，因此骨架骨架的调整变得容易，这导致可调节的孔径（8.8至13.4Å）和高的Brunauer-Emmett-Teller表面（1896-2401 m 2 g –1））。作为[CO 6（μ 3 -OH）6]簇具有可变的化合价，这些MOF随后被用作多相催化剂，用于苯乙烯和苄醇的选择性氧化，显示出高转化率（> 90％）和良好的选择性。苯乙烯对氧化苯乙烯的选择性超过80％，苯甲醇对苯甲醛的选择性高达98％。计算出的TOF值表明，在这些MOF中，反应速率的增加与孔径的增加呈正相关。此外，稳定性测试和循环实验证明这些Co 6 -MOF具有良好观察到的稳定性和可回收性。
• A series of microporous and robust Ln-MOFs showing luminescence properties and catalytic performances towards Knoevenagel reactions
  作者：Miaomiao Tian、Jun Zheng、Jintang Xue、Xuze Pan、Dandan Zhou、Qingxia Yao、Yunwu Li、Wenzeng Duan、Jie Su、Xianqiang Huang

  DOI：10.1039/d1dt03188k

  日期：——

  microporous Ln(III)-based metal–organic frameworks (1-Ln) have been hydrothermally synthesized using 4,4′,4′′-nitrilotribenzoic acid (H3NTB). Single crystal X-ray diffraction analyses show that 1-Ln are isostructural and have 3D porous frameworks with remarkable stability and permanent porosity for Ar and CO2 adsorption. In addition, 1-Ln exhibit diverse photoluminescence emissions depending on the

  已经使用 4,4',4''-次氮基三苯甲酸 (H 3 NTB)水热合成了一系列基于微孔 Ln( III ) 的金属有机骨架 ( 1-Ln )。单晶 X 射线衍射分析表明，1-Ln是同构的，具有 3D 多孔骨架，具有显着的稳定性和永久孔隙率，可吸附Ar 和 CO 2。此外，根据镧系元素离子的性质，1-Ln表现出不同的光致发光发射。更重要的是，在无溶剂条件下苯甲醛衍生物与丙二腈的Knoevenagel反应中进一步研究了1-Ln，发现1-Tb 显示出最好的催化活性（产率高达 99%），提供了一个独特的例子来区分框架内 Ln 离子在催化 Knoevenagel 反应中的作用。
• Stable Heterometallic Cluster‐Based Organic Framework Catalysts for Artificial Photosynthesis
  作者：Long‐Zhang Dong、Lei Zhang、Jiang Liu、Qing Huang、Meng Lu、Wen‐Xin Ji、Ya‐Qian Lan

  DOI：10.1002/anie.201913284

  日期：2020.2.10

  A series of stable heterometallic Fe2 M cluster-based MOFs (NNU-31-M, M=Co, Ni, Zn) photocatalysts are presented. They can achieve the overall conversion of CO2 and H2 O into HCOOH and O2 without the assistance of additional sacrificial agent and photosensitizer. The heterometallic cluster units and photosensitive ligands excited by visible light generate separated electrons and holes. Then, low-valent

  提出了一系列稳定的基于杂金属Fe2 M团簇的MOFs（NNU-31-M，M = Co，Ni，Zn）光催化剂。它们无需额外的牺牲剂和光敏剂即可实现CO2和H2 O到HCOOH和O2的整体转化。可见光激发的异金属簇单元和光敏配体产生分开的电子和空穴。然后，低价金属M接受电子以还原CO2，而高价铁则利用空穴氧化H2O。这是第一个完成人工光合作用完全反应的MOF光催化剂体系。值得注意的是，NNU-31-Zn的HCOOH收率最高，为26.3μmolg-1 h-1（选择性约为100％）。此外，基于晶体结构的DFT计算证明了光催化反应机理。
• A Cationic Zinc–Organic Framework with Lewis Acidic and Basic Bifunctional Sites as an Efficient Solvent-Free Catalyst: CO₂ Fixation and Knoevenagel Condensation Reaction
  作者：Cheng Yao、Shaolin Zhou、Xiaojing Kang、Yang Zhao、Rui Yan、Yan Zhang、Lili Wen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01713

  日期：2018.9.4

  achieved. Compound 1 not only presents a moderate affinity toward CO2 molecules, but it also displays good catalytic performance and substrate selectivity toward both CO2 conversion with epoxides and Knoevenagel condensation under solvent-free environments, taking advantage of the Lewis acidity endowed by lower four-coordinated Zn(II) centers and Lewis basicity originated from the amines within TCA3–. More

  一种新型的二维阳离子骨架[Zn 2（TCA）（BIB）2.5 ]·（NO 3）（1）（H 3 TCA =三羧基三苯胺，BIB = 1,3-双（咪唑-1-基甲基）苯）成功实现了。化合物1不仅对CO 2分子具有适度的亲和力，而且还利用较低的四级酸所赋予的Lewis酸度，在无溶剂条件下对环氧化合物的CO 2转化和Knoevenagel缩合反应均显示出良好的催化性能和底物选择性。协调一致的Zn（II）中心和Lewis碱来自TCA 3–中的胺。更重要的是，双功能多相催化剂化合物1显示出易于回收和再利用，而活性没有明显降低。引人注目的是，即使在环境温度下，在1个大气压下，化合物1对CO 2和环氧丙烷形成碳酸亚丙酯也表现出良好的催化效率。据我们所知，化合物1被认为是第一个阳离子MOF，它有望作为面向CO 2环氧化和Knoevenagel缩合反应的非均相无溶剂催化剂。
• Combining unsaturated metal sites and narrow pores within a Co(<scp>ii</scp>)-based MOF towards CO₂ separation and transformation
  作者：Xiuling Zhang、Ran-Hui Zhang、Hui Hu、Longlong Geng、Yong-Zheng Zhang、Jun Gao、Da-Shuai Zhang、Yao-Qiang Jin、Jianmin Sheng

  DOI：10.1039/c9dt04736k

  日期：——

  Combining unsaturated metal sites and narrow pores within one framework, a unique Co^II-MOF have been prepared, which reveals excellent selective CO₂ uptake over N₂ and CH₄, and good performances in catalytic CO₂ conversion to cyclic carbonates.

  将不饱和金属位点和狭窄孔道结合在一个框架内，制备了一种独特的Co^II-MOF，显示出优异的对CO₂选择性吸收，优于N₂和CH_{4>，并且在催化CO2转化为环状碳酸酯方面表现出良好性能。}