bis(2-bromo-4-methylphenyl)amine | 27996-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2-bromo-4-methylphenyl)amine
• 英文别名: 2-bromo-N-(2-bromo-4-methylphenyl)-4-methylaniline
• CAS: 27996-13-0
• 化学式: C₁₄H₁₃Br₂N
• 分子量: 355.072
• InChiKey: ZHBZSWCIGANZSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-bromo-4-methylphenyl)amine 在 正丁基锂 、 sodium 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 氨 为溶剂， 反应 48.33h， 生成 bis(2-methanethio-p-tolyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Characterization of a Redox-Active Bis(thiophenolato)amide Ligand, [SNS]^3–, and the Homoleptic Tungsten Complexes, W[SNS]₂ and W[ONO]₂

  摘要：

  A new tridentate redox-active ligand platform, derived from bis(2-mercapto-p-toly)amine, [SNScat]H-3, has been prepared in high yields by a four-step procedure starting from commericially available bis(p-tolyl)amine. The redox-active pincer-type ligand has been coordinated to tungsten to afford the six-coordinate, homoleptic complex W[SNS](2). To benchmark the redox behavior of the [SNS] ligand, the analogous tungsten complex of the well-known redox-active bis(3,5-di-tert-butylphenolato)amide ligand, W[ONO](2), also has been prepared. Both complexes show two reversible reductions and two partially reversible oxidations. Structural, spectroscopic, and electrochemical data all indicate that W[ONO](2) is best described as a tungsten(VI) metal center coordinated to two [ONOcat](3-) ligands. In contrast, experimental data suggests a higher degree of S -> W pi donation, giving the W[SNS](2) complex non-innocent electronic character that can be described as a tungsten(IV) metal center coordinated to two [SNSsq](2-) ligands.

  DOI：

  10.1021/ic302506e
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯胺 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 bis(2-bromo-4-methylphenyl)amine
  参考文献：
  名称：

  镁模拟镧系元素用于合成恶唑烷酮

  摘要：

  采用单体镁化合物作为炔丙醇和异氰酸酯级联环化的催化剂，导致形成具有药学意义的恶唑烷酮衍生物。这种转变以前仅仅归因于过渡金属或镧系元素，标志着一个值得注意的进步。

  DOI：

  10.1002/chem.202303478

文献信息

• Ligand survey results in identification of PNP pincer complexes of iridium as long-lived and chemoselective catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes
  作者：Chun-I Lee、Jessica C. DeMott、Christopher J. Pell、Alyson Christopher、Jia Zhou、Nattamai Bhuvanesh、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/c5sc02161h

  日期：——

  Following the report on the successful use of SiNN pincer complexes of iridium as catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA) to alkynylboronates, this work examined a wide variety of related pincer ligands in the supporting role in DHBTA. The ligand selection included both new and previously reported ligands and was developed to explore systematic changes to the SiNN framework

  继关于成功使用铱的 SiNN 钳形配合物作为末端炔烃 (DHBTA) 脱氢硼化为炔基硼酸盐的催化剂的报告之后，这项工作研究了各种相关钳形配体在 DHBTA 中的支持作用。配体选择包括新的和以前报道的配体，旨在探索 SiNN 框架（8-（2-二异丙基甲硅烷基苯基）氨基喹啉）的系统变化。令人惊讶的是，只有二芳基氨基/双（膦） PNP 系统显示出任何 DHBTA 反应性。筛选中使用的特定 PNP 配体（带有两个二异丙基膦基侧供体）显示 DHBTA 活性低于 SiNN。然而，利用 PNP 系统提供的配体优化机会，通过磷取代的变化导致发现了一种催化剂，其活性、寿命和范围远远超过了原始 SiNN 原型。在模型 PNP 系统中制备了几种 Ir 配合物，并作为催化循环中的潜在中间体进行了评估。其中，(PNP)Ir 二硼基络合物和硼基亚乙烯基络合物显示出催化能力较差，因此可能不是催化循环的一部分。
• A New ONO^3- Trianionic Pincer-Type Ligand for Generating Highly Nucleophilic Metal–Carbon Multiple Bonds
  作者：Matthew E. O’Reilly、Ion Ghiviriga、Khalil A. Abboud、Adam S. Veige

  DOI：10.1021/ja302222s

  日期：2012.7.11

  yield [CF(3)-ONO]W═C(Me)(Et)(O(t)Bu) (4), but the bulkier Me(3)SiOTf silylates the tert-butoxide, which subsequently undergoes isobutylene expulsion to form [CF(3)-ONO]W═CH(Et)(OSiMe(3)) (5). A DFT calculation performed on a model complex of 3, namely, [CF(3)-ONO]W≡C(Et)(O(t)Bu) (3'), reveals the amide participates in an enamine-type bonding combination. For complex 2, the Lewis acids MeOTf, Me(3)SiOTf

  将胺附加到 C=C 双键上会显着增加烯烃的 β-碳原子形成烯胺的亲核性。在本报告中，我们介绍了一种新型 CF(3)-ONO(3-) 三阴离子钳型配体的合成和表征，其合理设计用于模拟金属配位领域内的烯胺。提出了一种合成策略，以创建增强的亲核钨 - 亚烷基和 - 亚烷基配合物。具体而言，我们介绍了新型 CF(3)-ONO(3-) 三阴离子钳状钨亚烷基 [CF(3)-ONO]W=CH(Et)(O(t)Bu) (2) 的合成和表征和-亚烷基 MePPh(3)}[CF(3)-ONO]W≡C(Et)(O(t)Bu)} (3) 络合物。表征涉及复合物 2 和 3 的多核 NMR 光谱、燃烧分析、DFT 计算和单晶 X 射线分析的组合。表现出独特的亲核反应性，3 与 MeOTf 反应生成 [CF(3)-ONO]W=C(Me)(Et)(O(t)Bu) (4)，但体积较大的 Me(3)SiOTf 使叔硅烷化-丁醇，其随后经历异丁烯排出以形成
• 유기 금속 착체 및 이를 포함한 유기 발광 소자
  申请人：Samsung Display Co., Ltd. 삼성디스플레이 주식회사(120120164552) Corp. No ▼ 134511-0187812

  公开号：KR20150066957A

  公开（公告）日：2015-06-17

  상기 화학식 1에 대한 설명은 발명의 상세한 설명을 참고한다.

  上述化学式1的说明，请参考发明的详细说明。
• Macro Chelate Rings. III. Syntheses and Configurations of Complexes of New Ligands, 4,4′-Dimethyl-2,2′-bis(salicylideneaminomethyl)-diphenyl Ether and 4,4′-Dimethyl-2,2′-bis(salicylideneaminomethyl)diphenylamine
  作者：Hisashi Okawa、Hiroyuki Koyama、Takahiko Inazu、Tamotsu Yoshino

  DOI：10.1246/bcsj.43.1729

  日期：1970.6

  Two quadridentate chelating agents, 4,4′-dimethyl-2,2′-bis(salicylideneaminomethyl)diphenyl ether and 4,4′-dimethyl-2,2′-bis(salicylideneaminoinethyl)diphenylarnine, which may form a metal complex with a ten-membered chelate ring, were synthesized by a sequence of steps. The cobalt(II), nickel(II), copper(II), and zinc(II) complexes could be derived from the ligands. Their configurations around the

  两种四齿螯合剂，4,4'-二甲基-2,2'-双（水杨基氨基甲基）二苯醚和4,4'-二甲基-2,2'-双（水杨基氨基甲基）二苯胺，可与通过一系列步骤合成十元螯合环。钴 (II)、镍 (II)、铜 (II) 和锌 (II) 配合物可以衍生自配体。基于溶液中配体场的吸收，探索了它们围绕中心二价金属离子的构型。得出了钴 (II) 配合物和锌 (II) 配合物的四面体构型，以及镍 (II) 和铜 (II) 配合物的假四面体构型。
• Preparation, properties, and reactivity of carbonylrhodium(I) complexes of di(2-pyrazolylaryl)amido-pincer ligands
  作者：Sarath Wanniarachchi、Brendan J. Liddle、Sergey V. Lindeman、James R. Gardinier

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.08.013

  日期：2011.11

  six carbonylrhodium(I) complexes of three new and three previously reported di(2-3R-pyrazolyl)-p-Z/X-aryl)amido pincer ligands, (RZX)Rh(CO), (R is the substituent at the 3-pyrazolyl position proximal to the metal; Z and X are the aryl substituents para- to the arylamido nitrogen) were prepared. The metal complexes were studied to assess how their properties and reactivities can be tuned by varying

  一系列六个羰基铑（I）配合物，分别是三个新的和三个先前报道的二（2-3R-吡唑基）-对-Z / X-芳基）酰胺钳式配体，（R ZX）Rh（CO），（R是替代在3-吡唑基位置邻近该金属; Z和X与芳基取代基对位-对芳基酰氨基氮）中制备。对金属络合物进行了研究，以评估如何通过改变沿配体周边的基团以及如何将其与其他已知的羰基铑（I）钳形衍生物进行比较来调节其性质和反应性。发现2-（吡唑基）-4-X-苯胺（X = Me或CF 3）与2-bromoaryl-1 H之间新的CuI催化的偶联反应促进了这项研究-吡唑，可以制造带有两个不同芳基臂的钳形配体。NNN钳式支架为羰基铑（I）片段提供了一个富电子的环境，如羰基拉伸频率在1948–1968 cm -1范围内所示。这样，在室温下的丙酮溶液中，与碘甲烷的氧化加成（OA）反应即刻进行，形成反式（NNN-钳子）Rh（Me）（CO）（I）。与碘乙烷的OA反应在