N,N'-二(2,6-二甲基苯基)草酰胺 | 91325-47-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N,N'-二(2,6-二甲基苯基)草酰胺
• 英文名称: N,N’-2,6-dimethylphenyl-oxamide
• 英文别名: N,N′-bis(2,6-dimethylphenyl)oxalamide；N,N’-bis(2,6-dimethylphenyl)oxalamide；N¹,N²-bis(2,6-dimethylphenyl)oxalamide；N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)oxamide；oxalic acid bis-(2,6-dimethyl-anilide)；N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)oxalamide；Oxalsaeure-bis-(2,6-dimethyl-anilid)；BMPO
• CAS: 91325-47-2
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₂
• mdl: MFCD02974407
• 分子量: 296.369
• InChiKey: FFXRRIHTEGUDCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  264-265 °C
• 密度：
  1.192±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-二(2,6-二甲基苯基)草酰胺 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以38%的产率得到N¹,N²-bis(2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯丙基磷酸酯与芳基硼酸酯的不对称烯丙基烯丙基取代合成季碳立体中心

  摘要：

  已经开发了用芳基硼酸酯的铜催化的γ，γ-二取代的烯丙基磷酸的不对称烯丙基取代基，用于构建季立体中心。通过使用带有羟基的手性N-杂环卡宾配体已经实现了高区域选择性和对映体选择性，并且E和Z底物均提供与主要产物相同的对映异构体。还已经研究了这种催化作用的机理，以发现1：1的铜/配体络合物最有可能导致当前的不对称催化作用，并且相对于烯丙基亲电试剂，反应以几乎完美的1,3-抗立体化学进行。

  DOI：

  10.1021/jo500068p
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲苯基异氰酸酯 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到N,N'-二(2,6-二甲基苯基)草酰胺
  参考文献：
  名称：

  SmI₂Promoted Coupling Reaction of Isocyanates to Oxamides

  摘要：

  在温和条件下，利用异氰酸酯与SmI2/HMPA/THF体系反应，可以中等至良好产率获得草酰胺。该体系还能引发异硫氰酸酯的去硫反应，良好产率地生成异氰化物。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1143
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 N,N'-二(2,6-二甲基苯基)草酰胺 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 一水合肼 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以78%的产率得到5-肼基-1,3-苯并二恶茂盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  CuI / BMPO催化卤代芳烃与水合肼的交叉偶联合成芳族肼

  摘要：

  的N，N-双（2,6-二甲基苯基）草酰胺，发现作为一个强大的配体对Cu催化的与水合肼芳基卤化物的交叉耦合，从而导致的各种芳基肼的形成在80 ö用C在K 3 PO 4和4 mol％的十六烷基三甲基溴化铵的帮助下，从芳基溴化物和芳基碘化物中加入水。在大多数情况下，观察到良好至极好的产量。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800326

文献信息

• Copper-Catalyzed Hydroxylation of (Hetero)aryl Halides under Mild Conditions
  作者：Shanghua Xia、Lu Gan、Kailiang Wang、Zheng Li、Dawei Ma

  DOI：10.1021/jacs.6b08114

  日期：2016.10.19

  powerful catalytic system for hydroxylation of (hetero)aryl halides. A wide range of (hetero)aryl chlorides bearing either electron-donating or -withdrawing groups proceeded well at 130 °C, delivering the corresponding phenols and hydroxylated heteroarenes in good to excellent yields. When more reactive (hetero)aryl bromides and iodides were employed, the hydroxylation reactions completed at relatively

  Cu(acac)2 和 N,N'-双(4-羟基-2,6-二甲基苯基)草酰胺 (BHMPO) 的组合为（杂）芳基卤化物的羟基化提供了强大的催化系统。各种带有给电子或吸电子基团的（杂）芳基氯化物在 130 °C 下均能很好地进行，以良好到极好的产率提供相应的酚类和羟基化杂芳烃。当使用反应性更强的（杂）芳基溴化物和碘化物时，羟基化反应在相对较低的温度（分别为 80 和 60 °C）下在低催化负载（0.5 mol% Cu）下完成。
• Copper-Catalyzed Ullmann-Type Coupling and Decarboxylation Cascade of Arylhalides with Malonates to Access α-Aryl Esters
  作者：Fei Cheng、Tao Chen、Yin-Qiu Huang、Jia-Wei Li、Chen Zhou、Xiao Xiao、Fen-Er Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03688

  日期：2022.1.14

  We have developed a high-efficiency and practical Cu-catalyzed cross-coupling to directly construct versatile α-aryl-esters by utilizing readily available aryl bromides (or chlorides) and malonates. These gram-scale approaches occur with turnovers of up to 1560 and are smoothly conducted by the usage of a low catalyst loading, a new available ligand, and a green solvent. A variety of functional groups

  我们开发了一种高效实用的铜催化交叉偶联，通过利用容易获得的芳基溴化物（或氯化物）和丙二酸盐直接构建多功能的 α-芳基酯。这些克级方法的周转率高达 1560，并且通过使用低催化剂负载、新的可用配体和绿色溶剂顺利进行。可以耐受多种官能团，并且使用 α-芳基酯来获得克级的非甾体抗炎药 (NSAID)。
• 一种芳基或杂芳基甲氧基化反应的方法
  申请人：五邑大学

  公开号：CN113666826A

  公开（公告）日：2021-11-19

  本发明公开了一种芳基或杂芳基甲氧基化反应的方法。所述方法，包括如下步骤：将底物、偶联剂、配体、溶剂、催化剂和碱混合均匀在惰性气体中反应，得到所述芳基或杂芳基甲氧基化合物。本发明采用价格低廉的卤化亚铜为催化剂，实现了在卤化亚铜催化下，配体调控芳基卤化物或杂芳基卤化物的甲氧基化反应，与现有技术的甲氧基化反应的方法比较，本发明所述方法的反应体系条件温和，催化剂和配体的使用量分别低至底物物质的量的5％，提高了催化效率；且所述方法对不同底物拓展发现对不同官能团的芳基卤化物或杂芳基卤化物有较好的兼容性。采用本发明所述方法制备的芳基或杂芳基甲氧基化合物的产率为36％‑89％。
• CuI/Oxalic Diamide Catalyzed Coupling Reaction of (Hetero)Aryl Chlorides and Amines
  作者：Wei Zhou、Mengyang Fan、Junli Yin、Yongwen Jiang、Dawei Ma

  DOI：10.1021/jacs.5b08411

  日期：2015.9.23

  A class of oxalic diamides are found to be effective ligands for promoting CuI-catalyzed aryl amination with less reactive (hetero)aryl chlorides. The reaction proceeds at 120 °C with K3PO4 as the base in DMSO to afford a wide range of (hetero)aryl amines in good to excellent yields. The bis(N-aryl) substituted oxalamides are superior ligands to N-aryl-N'-alkyl substituted or bis(N-alkyl) substituted

  发现一类草酸二酰胺是促进 CuI 催化的芳基胺化与反应性较低的（杂）芳基氯化物的有效配体。该反应在 120 °C 下以 K3PO4 作为碱在 DMSO 中进行，以良好到极好的收率提供范围广泛的（杂）芳基胺。双(N-芳基)取代的草酰胺是优于N-芳基-N'-烷基取代或双(N-烷基)取代的草酰胺的配体。配体中芳环的电子性质和空间性质对其效率都很重要。
• Dinuclear Tin(II) Complex of a Bulky cis-Oxamide: Synthesis, Characterization, Crystal Structure, and DFT Studies
  作者：Marisol Ibarra-Rodríguez、H. V. Rasika Dias、Víctor M. Jiménez-Pérez、Blanca M. Muñoz-Flores、Angelina Flores-Parra、Sonia Sánchez

  DOI：10.1002/zaac.201200212

  日期：2012.8

  The reaction of the di-lithiated oxamide of 1 with two equivalents of SnCl2 provided the tin trans-oxamide 3. In solution, spectroscopic analysis suggests exclusively the formation of a trans-oxamide (trans-3). However, the solid state shows an atypical cis-oxamide (cis-3), where the oxamide fragment acts as an anti-Janus head ligand. An 119Sn-NMR variable temperature experiment ([D8]THF) of the trans-oxamide

  1 的二锂化草酰胺与两当量的 SnCl 2 的反应提供了锡反式草酰胺 3。在溶液中，光谱分析表明仅形成了反式草酰胺 (trans-3)。然而，固态显示出非典型的顺式草酰胺 (cis-3)，其中草酰胺片段充当抗 Janus 头配体。然而，进行了反式草酰胺 (trans-3) 的 119Sn-NMR 变温实验 ([D8]THF)，但在较低温度下没有观察到额外的信号，这证实了不存在动态平衡。分散校正的密度泛函计算表明，这种锡 (II) 草酰胺配合物的顺式构象比反式异构体稳定 1.4 kcal·mol–1。