(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yloxy)trimethylsilane | 144810-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yloxy)trimethylsilane
• 英文别名: 8-((trimethylsilyl)oxy)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene；Silane, (1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yloxy)trimethyl-；1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 144810-01-5
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Si
• 分子量: 228.363
• InChiKey: LMKFXRFHCLJKEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yloxy)trimethylsilane 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 L-酒石酸 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 13.67h， 生成 pramipexole dihydrochloride
  参考文献：
  名称：

  CN116178304

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  高价碘介导的碳（sp 2）-碳（sp 3）单键环氧化物的形成

  摘要：

  我们已经开发出一种有效的方法，可以从β-酮酸酯的碳（sp 2）-碳（sp 3）单键直接形成环氧基团。该反应通过水溶性高价碘（V）试剂AIBX（5-三甲基铵- 1,3-二氧代-1,3-二氢- 1λ介导的5 -苯并[ d ] [1,2] iodoxol -1-醇阴离子）。基于密度泛函理论计算和实验研究的结果，我们建议反应通过两阶段机理进行，该机理涉及β-酮酸酯底物的脱氢和所得烯酮中间体的环氧化。限速步骤是提取β'-C–H（计算的活化自由能，24.5 kcal / mol）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00883

文献信息

• Palladium-Catalyzed Saegusa–Ito Oxidation: Synthesis of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds from Trimethylsilyl Enol Ethers
  作者：Yingdong Lu、Pierre Long Nguyen、Nicolas Lévaray、Hélène Lebel

  DOI：10.1021/jo302465v

  日期：2013.1.18

  Palladium-catalyzed Saegusa–Ito oxidation of trimethylsilyl enol ethers is possible using Oxone as a stoichiometric oxidant and sodium hydrogen phosphate as a buffer. Cyclic and acyclic enones as well as α,β-unsaturated aldehydes are obtained in good to excellent yields.

  使用Oxone作为化学计量的氧化剂和磷酸氢钠作为缓冲剂，钯催化的Saegusa-Ito氧化三甲基甲硅烷基烯醇醚是可能的。以良好或优异的产率获得环状和无环烯酮以及α，β-不饱和醛。
• Electrochemically driven desaturation of carbonyl compounds
  作者：Samer Gnaim、Yusuke Takahira、Henrik R. Wilke、Zhen Yao、Jinjun Li、Dominique Delbrayelle、Pierre-Georges Echeverria、Julien C. Vantourout、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41557-021-00640-2

  日期：2021.4

  reagent. This electrochemically driven desaturation exhibits a broad scope across an array of carbonyl derivatives, is easily scalable (1–100 g) and can be predictably implemented into synthetic pathways using experimentally or computationally derived NMR shifts. Systematic comparisons to state-of-the-art techniques reveal that this method can uniquely desaturate a wide array of carbonyl groups. Mechanistic

  长期以来，电化学技术因其与生俱来的可持续性而被誉为实现氧化还原反应的有效方法。作为一种基本的有机氧化，羰基去饱和是一种常用的转化方法，通过正式去除两个氢原子来解锁相邻的反应性。迄今为止，实现这种看似微不足道的反应的最可靠方法依赖于过渡金属（Pd 或 Cu）或基于 I、Br、Se 或 S 的化学计量试剂。在这里，我们报告了一种操作简单的途径，可以从烯醇硅烷和以电子为主要试剂的磷酸盐。这种电化学驱动的去饱和在一系列羰基衍生物中表现出广泛的范围，易于扩展（1-100 g），并且可以使用实验或计算得出的 NMR 位移可预测地实施到合成途径中。与最先进技术的系统比较表明，这种方法可以独特地使各种羰基去饱和。机械审讯表明基于自由基的反应途径。
• Directed Oxidative Cyclizations to C2- or C4-Positions of Indole: Efficient Construction of the Bicyclo[4.3.1]Decane Core of Welwitindolinones
  作者：Vikram Bhat、James A. MacKay、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol201122f

  日期：2011.6.17

  propensity for cyclization at the 2-position of indole so as to favor the 4-position, enabling the construction of the unique framework found in most welwitindolinone alkaloids. The chloride functions here as more than a blocking group, as it also provides ready access to the corresponding oxindole.

  3-取代吲哚的区域控制氧化环化在本文中描述。具体而言，表明在 C2 上安装氯化物改变了吲哚 2 位环化的固有倾向，从而有利于 4 位，从而能够构建在大多数 welwitindolinone 生物碱中发现的独特框架。氯化物在这里的作用不仅仅是一个封闭基团，因为它还提供了对相应羟吲哚的快速访问。
• Di-<i>tert</i>-Butylmagnesium as an Atom-Efficient, Carbon-Centred Base Reagent for the Preparation of Silyl Enol Ethers from Ketones
  作者：William Kerr、Allan Watson、Douglas Hayes

  DOI：10.1055/s-2008-1072739

  日期：2008.5

  been found to be a reactive, yet non-nucleophilic and non-reductive, carbon-centred base for the deprotonation of a series of ketones. This reagent demonstrates equally high reactivity when used as either the pre-formed reagent, or in a more accessible one-pot protocol from the parent Grignard reagent, and offers improved atom-efficiency over more traditionally employed bases.

  已发现二叔丁基镁是一种反应性、非亲核性和非还原性的碳中心碱，用于一系列酮的去质子化。该试剂在用作预制试剂或从母体格氏试剂更易于使用的一锅方案中显示出同样高的反应性，并提供比更传统使用的碱更高的原子效率。
• Alkynoate Synthesis through the Vinylogous Reactivity of Rhodium(II) Carbenoids
  作者：Damien Valette、Yajing Lian、John P. Haydek、Kenneth I. Hardcastle、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201204047

  日期：2012.8.20

  Siloxy group migration: A rhodium(II) carbenoid approach has been developed for the synthesis of alkynoates (see scheme). This transformation combines the addition of enol ethers at the vinylogous position of β‐siloxy‐substituted vinyldiazo derivatives with a siloxy group migration to give the products as single diastereomers.

  甲硅烷氧基迁移：已经开发出铑(II)类胡萝卜素方法用于合成炔酸酯（参见方案）。这种转化将β-甲硅烷氧基取代的乙烯基重氮衍生物的插烯位置处的烯醇醚加成与甲硅烷氧基迁移结合起来，得到单一非对映体的产物。