(E)-trimethyl but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate | 93279-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-trimethyl but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
• 英文别名: trimethyl (E)-but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
• CAS: 93279-60-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₆
• 分子量: 230.218
• InChiKey: GHPWJLITOBLCPR-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  105-108 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-trimethyl but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate 在 二氯二茂钛 、 锰 、 三甲基氯硅烷 、 sodium hydride 、 三苯基膦 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 dimethyl 4-(2-methoxy-2-oxoethyl)-3,4-dihydronaphthalene-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ti / Ni介导的芳基和烯基卤化物和三氟甲磺酸酯的分子间和分子内共轭加成

  摘要：

  在这项工作中，我们表明，镍催化剂和Cp 2 TiCl的独特组合可以在室温下直接共轭添加芳基和链烯基碘化物，溴化物，并在较小程度上将氯化物和三氟甲磺酸盐生成α，β-不饱和羰基。 ，而无需事先形成有机金属亲核试剂。该反应在分子间和分子内以良好的官能团相容性进行，这是开发自由保护基方法的关键。五元环和六元环的碳环和杂环以高收率获得。此外，从循环伏安法，UV-vis和HRTEM测量中获得了有关机理的一些见解。

  DOI：

  10.1021/jo402626u
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 2-丁炔酸甲酯 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以63%的产率得到(E)-trimethyl but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Novel "Umpolung" in C-C Bond Formation Catalyzed by Triphenylphosphine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00086a074

文献信息

• Enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α,β-unsaturated esters with N-Boc imines catalyzed by chiral bifunctional thiourea-phosphonium salts
  作者：Jiaxing Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.052

  日期：2019.3

  A novel enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α, β-unsaturated esters with N-protected arylaldimines was realized by using asymmetric phase-transfer catalysis (APTC). With amino acid-derived bifunctional thiourea-phosphonium salts as a catalyst, a series of enantio-enriched Mannich products could be synthesized under very mild and simple reaction conditions with high yields and

  通过不对称相转移催化（APTC）实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基亚胺的新的对映选择性曼尼希反应。以氨基酸衍生的双官能硫脲-phosph盐为催化剂，可以在非常温和简单的反应条件下以高收率和对映选择性合成一系列对映体富集的曼尼希产物。
• Free Radical Cyclizations of Trienes with Tris(Trimethylsilyl)Silane
  作者：Nora E. Restrepo-Sánchez、Fernando J. Gómez、Luz M. Jaramillo-Gómez、Tomas Hudlioky

  DOI：10.1080/00397919908086447

  日期：1999.8

  Abstract The intramolecular trapping of a stabilized intermediate allylic radical generated by the addition of tris(trimethylsilyl)silyl (sisyl) radical to a conjugated system was performed. The observed low stereoselectivity suggests thermodynamic rather than kinetic control in this cyclization process.

  摘要 对通过将三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基（甲硅烷基）自由基加成到共轭体系中产生的稳定的中间烯丙基自由基进行了分子内捕获。观察到的低立体选择性表明在该环化过程中是热力学而不是动力学控制。
• Studies on the Oxidative Addition Reaction of 1,1-Dibromo-1-alkenes, α-Dehalopalladation, and the Intramolecular Bis(carbopalladation) Reaction of Alkenes. An Efficient Entry to Fused Bicycles
  作者：Shengming Ma、Bin Xu、Bukuo Ni

  DOI：10.1021/jo005542d

  日期：2000.12.1

  alkylation methods. The oxidative addition reactions of 1,1-dibromo-2,2-diphenylethene or 1, 1-dibromo-2-phenylpropene with a stoichiometric amount of Pd(PPh(3))(4) afforded 1,2-diphenylacetylene and 1-phenylpropyne, respectively, indicating that alpha-dehalopalladation reaction occurred to afford vinylic carbene intermediates. However, alpha-dehalopalladation reaction was not observed in all 1, 1-dihalo-1-alkenes

  通过常规烷基化方法合成了23个1，1-二卤-1-烯的实例。1,1-二溴-2,2-二苯基乙烯或1，1-二溴-2-苯基丙烯与化学计量的Pd（PPh（3））（4）的氧化加成反应得到1,2-二苯基乙炔和1-分别代表苯丙炔，表明发生了α-脱卤巴拉德反应，得到乙烯基卡宾中间体。然而，在当前的反应条件下，未在所有含有额外的C = C键的适合环式碳环钯化反应的1，1-二卤代-1-烯烃中观察到α-脱卤化钯反应，这可能是由于40A型钯的快速环式碳氢化合物反应中间体; 通过该双环碳pal融合方案有效地制备了一系列自行车，即稠合的5,6-，6、6-，6,7-和7,7-双环化合物。在条件A下，在0. 5小时内，10得到79％的单环产物37。在延长反应时间的情况下，将37转化为自行车36。即使分离出37，在条件A下相应的反应仍可提供36％的NMR收率，表明该双环化反应的逐步氧化加成-环状碳环β-消除机理。
• 2,3-Bis(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene:  Substrate for Michael Donor/Acceptors in a Novel Synthesis of Fused Cyclopentenes
  作者：Albert Padwa、S. Shaun Murphree、Zhijie Ni、Scott H. Watterson

  DOI：10.1021/jo960064l

  日期：1996.1.1

  formed sulfone-stabilized carbanion is competitive with the intramolecular [3 + 2]-annulation process. The base-induced reaction of dimethyl 2-(methoxycarbonyl)-2-pentenedioate with the bis(phenylsulfonyl)diene was also studied. Even though the position of the acceptor moiety on the pi-bond was altered, the tandem Michael reaction sequence still occurs. The course of the reaction is dependent upon the

  为了设计串联共轭加成-[3 + 2]-阴离子环化的目的，已研究了2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯与各种1-取代的1-戊烯二酸二甲酯的阴离子的反应。合成双环[3.3.0]辛烯的途径。该反应以完全的立体专一性进行，这通过在双（苯磺酰基）二烯存在下用NaH处理（E）-和（Z）-二甲基（3-氰基-2-丙烯基）丙二酸酯来证明。在这两种情况下，仅获得了一个环加合物，没有其他非对映异构体的可检测迹象。整个过程涉及一系列的三个连续的共轭物添加，然后是苯亚磺酸盐离子喷射。该方法的成功取决于近端pi键的亲电性。当2-（（5-oxo-2，使用5-二氢呋喃基）甲基）丙二酸二甲酯，得到三环加合物以及丙二烯的混合物。在这种情况下，从最初形成的砜稳定的碳负离子中除去苯磺酸根基团与分子内[3 + 2]环化过程具有竞争性。还研究了2-（甲氧基羰基）-2-戊烯二酸二甲酯与双（苯磺酰基）二烯的碱诱导反应。即使π键上受体部
• Asymmetric Synthesis of Polyfunctionalized Pyrrolidines via a Thiourea Catalyzed Domino Mannich/Aza-Michael Reaction
  作者：Dieter Enders、Dominik P. Göddertz、Christian Beceño、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/adsc.201000658

  日期：2010.11.22

  The domino Mannich/aza-Michael reaction of γ-malonate-substituted α,β-unsaturated esters with N-protected arylaldimines has been achieved. Catalyzed by bifunctional thioureas, 2,5-cis-configured polysubstituted pyrrolidines are obtained in good to excellent yields (76–99%), enantioselectivities (75–94%) and excellent diastereoselectivities (de >95%). The pure stereoisomers are available by crystallization

  已经实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基醛亚胺的多米诺曼尼奇/氮杂-迈克尔反应。在双官能硫脲的催化下，可获得2,5-顺式多取代吡咯烷类化合物，收率良好至优异（76-99％），对映选择性（75-94％）和出色的非对映选择性（de > 95％）。可以通过结晶和除去外消旋物获得纯的立体异构体。