(E)-N-(but-2-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(but-2-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: (E)-N-(but-2-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide；N-(2-Butenyl)-p-toluenesulfonamide；N-[(E)-but-2-enyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂S
• 分子量: 225.312
• InChiKey: GVERFQMCBZLDGJ-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(but-2-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 C₁₀₀H₅₂N₄O₁₆^(10-)*Mn⁽³⁺⁾*2In⁽³⁺⁾*H₂O 、 potassium carbonate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-methyl-3-(toluene-4-sulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  非配位阴离子的新方法：两性离子金属-有机骨架中卟啉金属中心的路易斯酸增强

  摘要：

  我们描述了一种使用两性离子金属有机框架 (MOF) 生成非配位阴离子的新策略。通过将阴离子无机二级结构单元 (SBU) ([In(CO2)4](-)) 与基于阳离子金属卟啉的有机连接体组装在一起，我们制备了两性离子 MOF，其中完全的内部电荷分离有效地防止了抗衡阴离子的潜在结合到阳离子金属中心。我们在三个代表性的电环化反应中证明了两性离子 MOF 中 Mn(III)-和 Fe(III)-卟啉的路易斯酸度增强：烯炔的 [2 + 1] 环化异构化，氮丙啶和烯烃的 [3 + 2] 环加成，以及[4 + 2] 醛与二烯的杂-Diels-Alder 环加成反应。这项工作为设计用于可调化学催化的功能性 MOF 铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05626
• 作为产物：
  描述：

  O-but-3-en-2-yl N-tosylcarbamate 在 palladium diacetate lithium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (E)-N-(but-2-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过钯（II）催化的氨基钯-β-杂原子消除，从烯丙基醇和甲苯磺酸异氰酸酯中轻松制备高位置和立体选择性的N-甲苯磺酰基烯丙基胺

  摘要：

  高的区域选择性和立体选择性是由钯（II）物种催化的烯丙基取代反应获得的。从烯丙基醇开始，与甲苯磺酸异氰酸酯一锅反应，然后由钯（II）催化的烯丙基取代，以高收率得到N-甲苯磺酰基（E）-烯丙基胺。取代仅在1-或3-取代的烯丙基醇的γ-位置发生。

  DOI：

  10.1021/ol006130u

文献信息

• Catalytic Dicyanative [4 + 2] Cycloaddition Triggered by Cyanopalladation Using Ene−Enynes and Cyclic Enynes with Methyl Acrylate
  作者：Shigeru Arai、Yuka Koike、Hirohiko Hada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo100995k

  日期：2010.11.19

  Palladium-catalyzed dicyanative [4 + 2] cycloaddition using various ene−enynes was investigated. The key species in this process is a cyanoallene intermediate that is obtained by the cyanopalladation of conjugated enynes followed by 5-exo-cyclization. To achieve an efficient [4 + 2] cycloaddition reaction, both the smooth generation of this species and critical control of regioselectivity in the 6-endo-cyclization

  研究了使用各种烯键的钯催化的双氰化[4 + 2]环加成反应。在此过程中的关键物种是受共轭烯炔的cyanopalladation获得的cyanoallene中间体接着5-外型-cyclization。为了实现有效的[4 + 2]环加成反应，无论是平滑代这一物种和在6-位选择性的关键控制内切-cyclization步骤是非常重要的。对底物范围的研究表明，该反应受烯炔和烯烃单元上取代基的空间体积的强烈影响，并且倾向于产生反式-稠合的环加合物。烯烃的立体化学被合理地转移到相应的产物中。进一步的研究证明，这种转变不包括通过现场生成的1,2-二氰基烯烃进行的热[4 + 2]环加成过程，而是钯介导的逐步环化序列，以一次控制最多五个连续的立体中心。使用具有共轭环状烯炔和TMSCN的丙烯酸甲酯的分子间形式也以区域选择性的方式提供了相应的[4 + 2]环加合物。
• Cobalt Carbonyl-Mediated Carbocyclizations of Enynes:  Generation of Bicyclooctanones or Monocyclic Alkenes
  作者：Marie E. Krafft、Llorente Vicente R. Boñaga、James A. Wright、Chitaru Hirosawa

  DOI：10.1021/jo016118v

  日期：2002.2.1

  Depending on the thermolytic conditions, dicobalthexacarbonyl-complexed enynes underwent cyclizations to provide different carbocyclic frameworks. Bicyclopentanones were formed from enyne-Co2(CO)6 complexes, or from enynes that were treated with Co2(CO)8, or more effectively, with Co4(CO)12 in an alcoholic solvent under a H2 or N2 atmosphere. This transformation proceeded via a sequential cyclocarbonylation

  取决于热解条件，二钴六羰基复合的烯炔进行环化以提供不同的碳环骨架。双环戊酮是由烯炔-Co2（CO）6配合物形成的，或者由在乙醇溶剂中在H2或N2气氛下用Co2（CO）8或更有效地用Co4（CO）12处理的烯炔形成。该转化通过顺序的环羰基化和1，4-还原进行，并且是使用羰基钴簇的第一个解释。在这些条件下，大概生成了氢化钴，其介导了烯酮还原为饱和酮。相反，在双氢戊烯酮产物之外，在氢气气氛下在甲苯中二巴杂六羰基络合物的炔炔的热解导致它们的还原环化以中等收率形成单环烯烃。在某些情况下，向反应中加入氢硅烷会完全抑制双环戊烯酮的形成。前者的结果证明了在环加成反应之后发生的反应，而后者描述了在Pauson-Khand反应途径中正常途径中断的另一个例子。
• Reactions of n-sulfinyl-p-toluenesulfonamide with alcohols
  作者：John W. Mcfarland、Dirk Schut、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92026-5

  日期：1981.1

  and SO2 presumably via carbonium ion intermediates. When carbonium ion forming alchols, such as t-BuOH and Ph2C(Me)OH, were used the predominant products were alkenes and p- toluenesulfonamide. Allytic alcohols afforded N- substiuted sulfonamides along with dienes andp-toluenesulfonamide. Alcohols which could not predictably give relatively stable intermediate carbonium ions, gave either dialkyl sulfites

  ñ -亚磺酰基p -toluenesulfonamide（1）三芳基与和diarylmethanols反应，得到主要ñ - substiuted磺酰胺和SO 2推测通过碳离子中间体。当使用形成碳离子的醇，例如t- BuOH和Ph 2 C（Me）OH时，主要产物是烯烃和对甲苯磺酰胺。分解醇与二烯和对甲苯磺酰胺一起提供了N-取代的磺酰胺。不能预期地产生相对稳定的中间碳离子的醇会生成亚硫酸二烷基酯或亚烷基二烷基酯，以及对甲苯磺酰胺。在一种情况下，即与9-苯基芴醇分离出与1（亚氨基硫酸盐）的1：1加合物。提出了一种反应机理。
• PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF KETONES FROM INTERNAL ALKENES
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20140194604A1

  公开（公告）日：2014-07-10

  The present invention is directed to methods for oxidizing internal olefins to ketones. In various embodiments, each method comprising contacting an organic substrate, having an initial internal olefin, with a mixture of (a) a biscationic palladium salt; and (b) an oxidizing agent; dissolved or dispersed in a solvent system to form a reaction mixture, said solvent system comprising at least one C 2-6 carbon nitrile and optionally at least one secondary alkyl amide, said method conducted under conditions sufficient to convert at least 50 mol % of the initial internal olefin to a ketone, said ketone positioned on a carbon of the initial internal olefin. The transformation occurs at room temperature and shows wide substrate scope. Applications to the oxidation of seed oil derivatives and a bioactive natural product are described.

  本发明涉及将内烯烃氧化为酮的方法。在各种实施方式中，每种方法包括将具有初始内烯烃的有机底物与（a）双阳离子钯盐的混合物；和（b）氧化剂接触，溶解或分散在溶剂体系中形成反应混合物，所述溶剂体系包括至少一种C2-6碳腈和可选地至少一种次烷基酰胺，所述方法在足以将初始内烯烃的至少50摩尔％转化为酮的条件下进行，所述酮位于初始内烯烃的碳上。该转化在室温下发生，并显示出广泛的底物范围。描述了将其应用于种子油衍生物和生物活性天然产物的氧化。
• Palladium-Catalyzed Allylic Transposition of (Allyloxy) Iminodiazaphospholidines:  A Formal [3,3]-Aza-phospha-oxa-Cope Sigmatropic Rearrangement for the Stereoselective Synthesis of Allylic Amines
  作者：Ernest E. Lee、Robert A. Batey

  DOI：10.1021/ja054161k

  日期：2005.10.1

  Pd(II)-catalyzed [3,3]-aza-phospha-oxa-Cope rearrangement then gives a phosphoramide, which is readily hydrolyzed under acidic conditions to yield allylic amine derivatives. Pd(II) catalysis is believed to occur in a fashion analogous to that of the rearrangement of allylic imidates. The scope of racemic, diastereoselective, and enantioselective variants of this rearrangement is described. The use of chiral diamine

  N-保护的烯丙胺的合成是利用钯 (II) 催化的（烯丙氧基）亚氨基二氮杂膦的 [3,3]-重排实现的。这种 [3,3]-氮杂-磷杂-氧杂-Cope sigmatropic 重排反应在热力学上由 P=N 到 P=O 的互变驱动，是 Overman 重排的替代方法。整个过程包括将烯丙醇亲核置换到 P(III) 前体上，然后进行施陶丁格反应以生成（烯丙氧基）亚氨基二氮杂磷脂前体。Pd(II)-催化的[3,3]-氮杂-磷-氧杂-Cope重排然后产生磷酰胺，其在酸性条件下容易水解以产生烯丙胺衍生物。据信，Pd(II) 催化以类似于烯丙基亚氨酸酯重排的方式发生。外消旋的范围，描述了这种重排的非对映选择性和对映选择性变体。报道了手性二胺助剂在非对映选择性重排中的使用。手性 N,N'-二甲基环己二胺衍生的二氮杂磷脂的重排产生具有中等非对映选择性（高达 3.5:1 dr）的磷酰胺。无论起始烯丙醇几何结构如何