O-but-3-en-2-yl N-tosylcarbamate | 95602-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-but-3-en-2-yl N-tosylcarbamate
• 英文别名: but-3-en-2-yl tosylcarbamate；But-3-en-2-yl (4-methylbenzene-1-sulfonyl)carbamate；but-3-en-2-yl N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 95602-06-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄S
• 分子量: 269.321
• InChiKey: KKBUEJQTLVQYPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-but-3-en-2-yl N-tosylcarbamate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium azide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到(4S*,5S*)-4-(azidomethyl)-5-methyl-3-tosyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  用过氧化氢为氧化剂的钯催化反应对未活化的末端烯烃进行分子内氨基叠氮化。

  摘要：

  开发了钯催化的氨基烯烃氨基叠氮化反应，生成叠氮甲基取代的含氮杂环。该过程需要氧化条件，并且在室温下在过氧化氢和NaN3作为叠氮化物来源的条件下进行。这些条件提供了碳-碳双键的选择性外环化/叠氮化，为五元，六元和七元杂环提供了一种通用方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00010
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 对甲基苯磺酰异氰酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以84%的产率得到O-but-3-en-2-yl N-tosylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的双环杂环的氨基炔化策略：（±）-Trachelanthamidine的合成

  摘要：

  甜蜜的环化反应：吡咯嗪和吲哚并嗪的合成已经完成。烯烃用高价碘试剂TIPS-EBX进行了分子内钯催化的氨基炔基化反应。除去保护基团后，分两步环化，随后还原，得到天然产物（±）-曲安啶（参见方案； TIPS-EBX =三异丙基甲硅烷基乙炔基苯并恶唑啉酮）。

  DOI：

  10.1002/anie.201100718

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular Aminocarbonylation of <i>endo</i>-Carbamates under Wacker-Type Conditions
  作者：Hiroto Harayama、Atsuhiro Abe、Tomonori Sakado、Masanari Kimura、Keigo Fugami、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1021/jo961988b

  日期：1997.4.1

  Pd(II)-catalyzed intramolecular aminocarbonylation of olefins bearing many types of nitrogen nucleophiles has been examined under two typical conditions: acidic conditions [conditions A, typically PdCl(2) (0.1 equiv) and CuCl(2) (3.0 equiv) under 1 atm of CO at room temperature in methanol] and buffered conditions [conditions B, typically PdCl(2) (0.1 equiv) and CuCl(2) (2.3 equiv) under 1 atm of CO at

  已在两种典型条件下检测了Pd（II）催化的带有多种氮亲核试剂的烯烃的分子内氨基羰基化作用：酸性条件[条件A，通常在1下条件为PdCl（2）（0.1当量）和CuCl（2）（3.0当量）室温下在甲醇中的一氧化碳的大气压]和缓冲条件[条件B，通常在30摄氏度的三乙酸原乙酸酯中，在1大气压的一氧化碳下，PdCl（2）（0.1当量）和CuCl（2）（2.3当量）。在氮亲核试剂中，内氨基甲酸酯7表现出独特的反应性：内氨基甲酸酯7a-k在条件B下平稳地经历分子内氨基羰基化，以高产率提供4-[（（甲氧羰基）甲基] -2-恶唑烷酮8a-k，而它们不会在条件A下进行预期的反应。其他氮亲核试剂（外脲，内脲3，外氨基甲酸酯5，另一方面，外甲苯磺酰胺9）和外甲苯磺酰胺9）仅在条件A下令人满意地进行氨基羰基化，分别以良好的产率产生2、4、6和10。在条件B下，它们是不活泼的，不能以低收率提供预期的产品，也不能提供难处
• A Palladium-Catalyzed Aminoalkynylation Strategy towards Bicyclic Heterocycles: Synthesis of (±)-Trachelanthamidine
  作者：Stefano Nicolai、Cyril Piemontesi、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.201100718

  日期：2011.5.9

  Sweet cyclizations: The synthesis of pyrrolizidines and indolizidines has been achieved. Olefins were subjected to an intramolecular palladium‐catalyzed aminoalkynylation with the hypervalent iodine reagent TIPS‐EBX. After removal of the protecting group, a two‐step cyclization sequence and subsequent reduction led to the natural product (±)‐trachelanthamidine (see scheme; TIPS‐EBX=triisopropylsilyl

  甜蜜的环化反应：吡咯嗪和吲哚并嗪的合成已经完成。烯烃用高价碘试剂TIPS-EBX进行了分子内钯催化的氨基炔基化反应。除去保护基团后，分两步环化，随后还原，得到天然产物（±）-曲安啶（参见方案； TIPS-EBX =三异丙基甲硅烷基乙炔基苯并恶唑啉酮）。
• A Facile Highly Regio- and Stereoselective Preparation of <i>N</i>-Tosyl Allylic Amines from Allylic Alcohols and Tosyl Isocyanate via Palladium(II)-Catalyzed Aminopalladation−β-Heteroatom Elimination
  作者：Aiwen Lei、Xiyan Lu

  DOI：10.1021/ol006130u

  日期：2000.7.1

  The high regio- and stereoselectivity have been obtained from the allylic substitution reaction catalyzed by palladium(II) species. From allylic alcohols, one-pot reaction with tosyl isocyanate followed by palladium(II)-catalyzed allylic substitution gives N-tosyl (E)-allylic amines in high yield. The substitution occurs only at the gamma-position of the 1- or 3-substituted allylic alcohols.

  高的区域选择性和立体选择性是由钯（II）物种催化的烯丙基取代反应获得的。从烯丙基醇开始，与甲苯磺酸异氰酸酯一锅反应，然后由钯（II）催化的烯丙基取代，以高收率得到N-甲苯磺酰基（E）-烯丙基胺。取代仅在1-或3-取代的烯丙基醇的γ-位置发生。
• Iodoamination of Alkenyl Sulfonamides by Potassium Iodide and Hydrogen Peroxide in Aqueous Medium
  作者：Sabrina Giofrè、Roberto Sala、Egle Maria Beccalli、Leonardo Lo Presti、Gianluigi Broggini

  DOI：10.1002/hlca.201900088

  日期：2019.7

  A procedure for the iodoamination of unfunctionalized olefins tethered to a tosyl‐protected NH‐group has been developed. The combined use of KI and H2O2 in aqueous medium was effective for the preparation of iodomethyl‐substituted nitrogen‐containing heterocycles. The selective exo‐trig iodocyclization provided 1,2‐bifunctional 5‐, 6‐, and 7‐membered cyclic skeletons.

  已经开发了一种方法，用于将未官能化的烯烃束缚在甲苯磺酰基保护的NH-基团上进行碘化。在水性介质中联合使用KI和H 2 O 2可以有效地制备碘甲基取代的含氮杂环。选择性的exo-trig碘环化提供了1,2-双功能的5、6和7元环状骨架。
• Carbamate mediated functionalization of unsaturated alcohols II. Regio- and stereo-selective synthesis of 1,3-syn and 1,2-anti amino alcohol derivatives via iodocarbamation
  作者：Masahiro Hirama、Mitsuko Iwashita、Yutaka Yamazaki、Shô Itô

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91270-5

  日期：1984.1

  A regio- and stereo-selective introduction of nitrogen functions to double bonds of acyclic, allylic and homoallylic alcohols was achieved via iodocyclization of the corresponding N-sulfonylated O-carbamates.

  通过相应的N-磺酰基化的O-氨基甲酸酯的碘环化，将氮官能团的区域和立体选择性地引入氮官能团到无环，烯丙基和均烯丙基醇的双键上。