6-methyl-3-(toluene-4-sulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 292607-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-methyl-3-(toluene-4-sulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• 英文别名: 6-methyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene；6-Methyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene；6-methyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 292607-21-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂S
• 分子量: 263.36
• InChiKey: PZCNTPCGPQAJNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-(but-2-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 C₁₀₀H₅₂N₄O₁₆^(10-)*Mn⁽³⁺⁾*2In⁽³⁺⁾*H₂O 、 potassium carbonate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-methyl-3-(toluene-4-sulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  非配位阴离子的新方法：两性离子金属-有机骨架中卟啉金属中心的路易斯酸增强

  摘要：

  我们描述了一种使用两性离子金属有机框架 (MOF) 生成非配位阴离子的新策略。通过将阴离子无机二级结构单元 (SBU) ([In(CO2)4](-)) 与基于阳离子金属卟啉的有机连接体组装在一起，我们制备了两性离子 MOF，其中完全的内部电荷分离有效地防止了抗衡阴离子的潜在结合到阳离子金属中心。我们在三个代表性的电环化反应中证明了两性离子 MOF 中 Mn(III)-和 Fe(III)-卟啉的路易斯酸度增强：烯炔的 [2 + 1] 环化异构化，氮丙啶和烯烃的 [3 + 2] 环加成，以及[4 + 2] 醛与二烯的杂-Diels-Alder 环加成反应。这项工作为设计用于可调化学催化的功能性 MOF 铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05626

文献信息

• (Pentamethylcyclopentadienyl)Iridium Dichloride Dimer {[IrCp*Cl2]2}: A Novel Efficient Catalyst for the Cycloisomerizations of Homopropargylic Diols and N-Tethered Enynes
  作者：Erica Benedetti、Antoine Simonneau、Alexandra Hours、Hani Amouri、Andrea Penoni、Giovanni Palmisano、Max Malacria、Jean-Philippe Goddard、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/adsc.201100124

  日期：2011.8

  iridium dichloride dimer [IrCp*Cl2]2}-catalyzed hydroalkoxylation of bis-homopropargylic alcohols provides an efficient access to dioxabicyclo[2.2.1]ketals. The cycloisomerizations proceed under mild conditions, with low catalytic loadings and short reaction times. This new protocol involving an Ir(III) catalyst also promoted the cycloisomerization of nitrogen-tethered 1,6-enynes to give azabicyclo[4

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚体[[IrCp * Cl 2 ] 2 }催化的双均炔丙醇的加氢烷氧基化反应可有效地获得二氧杂双环[2.2.1]缩酮。环异构化反应在温和的条件下进行，催化负荷低，反应时间短。这项涉及Ir（III）催化剂的新方案还促进了氮系1,6-炔烃的环异构化反应，形成了氮杂双环[4.1.0]庚烯，从而提高了我们方法的合成潜力。
• Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Enynes to Bicyclo[4.1.0]heptenes
  作者：Sun Young Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/jo902273x

  日期：2010.2.19

  Efficient rhodium(I)-catalyzed cyclopropanation reactions of nitrogen-tethered 1,6-enynes to azabicyclo[4.1.0]heptenes are reported. Moreover, rhodium(I)-catalyzed tandem cycloisomerization and carbonylative [3+3+1] cycloaddition reactions of a cyclopropylenyne have been observed.

  据报道，高效的铑（I）催化的氮系1,6-炔烃与氮杂双环[4.1.0]庚烯的环丙烷化反应。而且，已经观察到铑（I）催化的串联丙烯环的串联环异构化和羰基化的[3 + 3 + 1]环加成反应。
• Tetranuclear Dicationic Aurophilic Gold(I) Catalysts in Enyne Cycloisomerization: Cooperativity for a Dramatic Shift in Selectivity
  作者：Tuan‐Anh Nguyen、E. Daiann Sosa Carrizo、Hélène Cattey、Paul Fleurat‐Lessard、Julien Roger、Jean‐Cyrille Hierso

  DOI：10.1002/chem.202200769

  日期：2022.5.11

  Towards specific “cluster-like” reactivity? Ligands pre-organizing gold centers in a constrained environment, assisted by aurophilic interactions, push further the selectivity not achieved by mono- and digold complexes from previously unseen cooperative tetragold catalysis.

  朝向特定的“类簇”反应性？配体在受限制的环境中预组织金中心，在亲金相互作用的帮助下，进一步推动了单金和双金配合物无法从以前看不见的协同四金催化中实现的选择性。
• Au(I)-Catalyzed Cyclization of Enynes Bearing an Olefinic Cycle
  作者：Sang Ick Lee、Soo Min Kim、Mi Ra Choi、Sun Young Kim、Young Keun Chung、Won-Sik Han、Sang Ook Kang

  DOI：10.1021/jo061254r

  日期：2006.12.1

  Gold(I)-catalyzed cyclization of enynes containing an olefinic cycle has been studied. The introduction of an olefinic ring instead of a terminal alkene in enynes dramatically increased the yield of the reaction. Enynes having an olefinic cycle were prepared by a rhodium-catalyzed intermolecular [4 + 2] cycloaddition of diynes with butadiene. Consecutive rhodium-catalyzed Diels−Alder/gold(I)-catalyzed

  已经研究了金（I）催化的含烯烃环的炔烃的环化反应。在烯炔中引入烯烃环而不是末端烯烃极大地提高了反应的产率。通过用丁二烯经铑催化的二炔的分子间[4 + 2]环加成反应制备具有烯烃环的烯炔。连续铑催化的Diels-Alder / gold（I）催化的环异构化反应被整合到一个反应釜中。
• Platinum-Catalyzed Cycloisomerization Reactions of Enynes
  作者：Alois Fürstner、Frank Stelzer、Hauke Szillat

  DOI：10.1021/ja0109343

  日期：2001.12.1

  PtCl(2) constitutes an efficient and practical catalyst for a set of different atom economical rearrangement reactions of enynes. This includes (i) a formal enyne metathesis reaction delivering 1,3-dienes, (ii) the formation of polycyclic vinylcyclopropane derivatives, and (iii) an unprecedented O-->C allyl shift reaction if unsaturated ethers are employed. Although these transformations produce significantly

  PtCl(2) 构成了一系列不同原子经济的烯炔重排反应的有效且实用的催化剂。这包括 (i) 提供 1,3-二烯的正式烯炔复分解反应，(ii) 多环乙烯基环丙烷衍生物的形成，以及 (iii) 如果使用不饱和醚，则会发生前所未有的 O-->C 烯丙基转移反应。尽管这些转变产生了显着不同的结构基序，但它们共享一个共同的机制，包括由 Pt(II) 与底物的炔烃单元的 pi 络合触发的阳离子流形。对拟议机制的有力实验支持来自氘标记研究、对产品分布模式的仔细分析，以及在某些情况下 PtCl(2) 可以被简单的路易斯酸或布朗斯台德酸代替作为催化剂的事实。