5-(三甲基硅烷基)-(2E)-2-戊烯-4-炔-1-醇 | 97514-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 5-(三甲基硅烷基)-(2E)-2-戊烯-4-炔-1-醇
• 中文别名: N-[(3E)-3-(5,6-二甲基-1,3-苯并噁唑-2(3H)-亚基)-4-羰基环己-1,5-二烯-1-基]-3-硝基苯酰胺
• 英文名称: (E)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol
• 英文别名: 5-(Trimethylsilyl)pent-2-EN-4-YN-1-OL；(E)-5-trimethylsilylpent-2-en-4-yn-1-ol
• CAS: 97514-97-1
• 化学式: C₈H₁₄OSi
• 分子量: 154.284
• InChiKey: WKGUAYJZYDPJLJ-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-(2E)-2-戊烯-4-炔-1-醇 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以33%的产率得到(E)-2-penten-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成白术十二烯A，共轭的2（E），8（Z），10（E）-三烯-4,6-二炔

  摘要：

  报道了聚乙炔天然产物白术去甲炔A的第一次全合成。共轭的8（Z），10（E）-二烯部分的立体选择性构建是通过束缚的闭环复分解方法实现的，该方法包括Ru催化的RCM，然后进行碱基诱导的消除。Pd催化的Cadiot–Chodkiewicz偶联用于二炔的合成。总体而言，以最长的线性序列以九个步骤合成了白术十二指肠素A。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00274
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-2-三甲基硅基乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 5-(三甲基硅烷基)-(2E)-2-戊烯-4-炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基环化合成羟基化吡咯烷

  摘要：

  高取代的氨基丙二烯衍生物的非对映选择性金（I）催化环化可合成Epi -DAB-1和di- epi -lentiginosine。虽然观察到的立体选择性与早期关于类似的哌啶形成环化的观察一致，但是需要不同的配体和反应条件以获得良好的产率。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.08.029

文献信息

• Ru-Catalyzed Alkene−Alkyne Coupling. Total Synthesis of Amphidinolide P
  作者：Barry M. Trost、Julien P. N. Papillon、Thomas Nussbaumer

  DOI：10.1021/ja055967n

  日期：2005.12.1

  unsaturated ruthenium complex catalyzed the formation of a carbon-carbon bond between two judiciously chosen alkene and alkyne partners in good yield, and in a chemo- and regioselective fashion, despite the significant degree of unsaturation of the substrates. The resulting 1,4-diene forms the backbone of the cytotoxic marine natural product amphidinolide P. The alkene partner was rapidly assembled from (R)-glycidyl

  尽管底物具有显着的不饱和度，但配位不饱和钌络合物以良好的产率、化学和区域选择性的方式催化了两个精心选择的烯烃和炔烃伙伴之间碳-碳键的形成。由此产生的 1,4-二烯形成了细胞毒性海洋天然产物两栖内酯 P 的骨架。烯烃伴侣由 (R)-甲苯磺酸缩水甘油酯快速组装而成，它是单瓶连续三组分偶联过程的关键使用乙烯基锂和乙烯基氰铜酸酯。炔烃配偶体的合成利用了在螯合控制条件下由顺式乙酸衍生的烯丙基锡试剂的不寻常的反选择性加成。此外，还具有使用偶氮二羧酸酯-三苯基膦系统的显着E选择性E2工艺。还介绍了使用 β-内酯作为热力学弹簧来实现大内酯化的第一个例子。因此，氧杂环丁酮环被用作有效的保护基团，提高了该全合成的整体效率。这项工作也是进一步探讨钌催化的烯烃-炔烃偶联范围的机会，特别是使用烯炔，并描述了使用各种官能化底物的研究。
• Cobalt-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Reductive Allyl Additions to Aldehydes with Allylic Alcohol Derivatives via Allyl Radical Intermediates
  作者：Lei Wang、Lifan Wang、Mingxia Li、Qinglei Chong、Fanke Meng

  DOI：10.1021/jacs.1c05690

  日期：2021.8.18

  enantioenriched homoallylic alcohols with a remarkably broad scope of allyl groups that can be introduced. Mechanistic studies indicated that allyl radical intermediates were involved in this process. These new discoveries establish a new strategy for development of enantioselective transformations through capture of radicals by chiral Co complexes, pushing forward the frontier of Co complexes for enantioselective

  催化生成两亲性 π-烯丙基-金属配合物及其在对映选择性转化中的应用构成了将烯丙基引入分子的有效方法。本文提出了一种前所未有的钴催化的高度位点、非对映和对映选择性方案，用于立体选择性形成亲核烯丙基-Co(II) 配合物，然后加入醛。该反应的特点是将容易获得的烯丙醇衍生物非对映和对映收敛转化为多样化的富含对映体的高烯丙醇，其中可以引入的烯丙基范围非常广泛。机理研究表明，烯丙基自由基中间体参与了这一过程。
• Introduction of bromine and chlorine substituents in medium ring ethers and lactones
  作者：Justin G. Bendall、Andrew N. Payne、Thomas E. O. Screen、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1039/a701999h

  日期：——

  A convenient preparation of α-halo enamines using oxalyl halides is described together with applications of these reagents in the halogenation of β-hydroxy cyclic ethers and lactones.

  介绍了一种使用草酰基卤化物便捷制备α-卤代烯胺的方法，并探讨了这些反应剂在β-羟基环醚和内酯的卤化反应中的应用。
• Stereocontrolled total synthesis of lipoxins A
  作者：K. C. Nicolaou、C. A. Veale、S. E. Webber、H. Katerinopoulos

  DOI：10.1021/ja00311a048

  日期：1985.12

  Synthese de la lipoxine A (acide trihydroxy-5,6,15 eicosatetraene-7,9,11,13oique) et de ses isomeres tout-trans

  Synthese de la lipoxine A (acide trihydroxy-5,6,15 eicosatetraene-7,9,11,13oique) et de ses isomeres tout-trans
• Synthesis of Medium Ring Ethers. 5. The Synthesis of (+)-Laurencin
  作者：Jonathan W. Burton、J. Stephen Clark、Sam Derrer、Thomas C. Stork、Justin G. Bendall、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1021/ja9709132

  日期：1997.8.1

  enantioselective synthesis of (+)-laurencin 1 has been achieved in 27 steps from (R)-malic acid 20. The key steps involved methylenation of the lactone 49 followed by intramolecular hydrosilation of the enol ether 14 (Scheme 11) and one carbon homologation of the diol 13 to give the key ethyl substituted cyclic ether 59 (Scheme 13). The lactone 49 was obtained by two efficient routes, namely a Claisen ring expansion

  (+)-月桂酸 1 的对映选择性合成已在 (R)-苹果酸 20 的 27 个步骤中实现。关键步骤包括内酯 49 的亚甲基化，然后是烯醇醚 14（方案 11）和一个碳的分子内氢化硅烷化二醇13的同系化得到关键的乙基取代的环醚59（方案13）。内酯 49 是通过两种有效途径获得的，即克莱森环扩张（方案 3），然后是 α-羟基化（方案 6）和山口内酯化（方案 11）。(E)-戊烯炔基侧链的精心设计（方案18）和溴的引入（方案19）完成了（+）-月桂酸1的合成。