(S)-5-trimethylsilyl-1-penten-4-yn-3-ol | 488791-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-5-trimethylsilyl-1-penten-4-yn-3-ol
• 英文别名: (3S)-5-trimethylsilylpent-1-en-4-yn-3-ol
• CAS: 488791-22-6
• 化学式: C₈H₁₄OSi
• 分子量: 154.284
• InChiKey: FZXPLTZXRLCCRC-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.893±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-trimethylsilyl-1-penten-4-yn-3-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 盐酸羟胺 、 silver nitrate 、 乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3S,9S,10R)-9,10-epoxyheptadec-1-ene-4,6-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Panaxydol and Its Stereoisomers

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-03-s(p)68
• 作为产物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-1-戊烯-4-炔-3-醇 在 乙酸乙烯酯 、 Amano lipase from Pseudomonas fluorescens 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到(S)-5-trimethylsilyl-1-penten-4-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  trocheliophorolides的合成研究

  摘要：

  报道了trocheliophorolide C差向异构体的全合成。合成策略涉及内酯骨架的产生和不饱和侧链的制备，然后进行交叉复分解。Eglinton氧化偶联，Cadiot-Chodkiewicz交叉偶联和交叉复分解是合成中使用的关键反应。我们还尝试了合成trocheliophorolide D差向异构体，其中包括Cu催化的各种交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.04.045

文献信息

• Catalytic enantioselective synthesis of optically active α-hydroxyl-β,γ-unsaturated acid esters as novel side chains of cerebrosides
  作者：Lei Wang、Ruiquan Liu、Cong Lv、Junjun Ou、Feng Liu、Shangzhong Liu、Min Wang、Jiangchun Zhong

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.01.007

  日期：2013.2

  Six optically active α-hydroxyl-β,γ-unsaturated acid esters 1a to 1f were synthesised, and they are significant moieties of the cerebrosides. The chiral intermediate alkynol 4 prepared by catalytic asymmetric addition had 99% ee, and which was converted into the target compounds 1a to 1f with high enantiomeric purity.

  合成了六个旋光的α-羟基-β，γ-不饱和酸酯1a至1f，它们是脑苷的重要部分。通过催化不对称加成制备的手性中间体炔醇4具有99％的ee，并且其被转化为具有高对映体纯度的目标化合物1a至1f。
• Olefin Cross-Metathesis as a Tool in Natural Product Degradation. The Stereochemistry of (+)-Falcarindiol
  作者：Anokha S. Ratnayake、Thomas Hemscheidt

  DOI：10.1021/ol027033z

  日期：2002.12.1

  olefin cross-metathesis using Grubbs' second generation catalyst and ethylene gas to degrade falcarindiol to the symmetrical 1,9-decadiene-4,6-diyne-3,8-diol. The reaction is completely selective for net removal of the aliphatic side chain. Degradation of (+)-falcarindiol from Tetraplasandra hawaiiensis yields a meso product as shown by chiral HPLC. Hence, (+)-falcarindiol from this source has a (3R,8S)-configuration

  [反应：见正文]文献中关于普通植物聚乙炔氧脂（+）-法卡林二醇在C-3处的绝对立体化学的报道相互矛盾。我们已经使用了Grubbs第二代催化剂和乙烯气体进行烯烃交叉复分解反应，将泛醇分解为对称的1,9-癸二烯-4,6-二炔-3,8-二醇。对于脂族侧链的净去除，该反应是完全选择性的。如手性HPLC所示，从夏威夷四味松（Tetraplasandra hawaiiensis）中降解（+）-法卡林二醇产生了内消旋产物。因此，来自该来源的（+）-心果二醇具有（3R，8S）-构型。
• Stereoselective Synthesis of the Isomers of Notoincisol A: Assigment of the Absolute Configuration of this Natural Product and Biological Evaluation
  作者：Lukas Rycek、Vincenzo Ticli、Jakob Pyszkowski、Simone Latkolik、Xin Liu、Atanas G. Atanasov、Theresa Steinacher、Rudolf Bauer、Daniela Schuster、Verena M. Dirsch、Michael Schnürch、Margot Ernst、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.8b00439

  日期：2018.11.26

  proliferator-activated receptor gamma) as a prominent receptor related to inflammation is reported. Only the natural isomer was found to activate the PPARγ receptor, and this phenomenon could be explained based on molecular docking studies. In addition, the pharmacological profiles of the isomers were determined using the GABAA (gamma-aminobutyric acid A) ion channel receptor as a representative target

  报道了最近分离的具有潜在抗炎活性的天然产物 notoincisol A 的所有立体异构体的总合成。不对称合成是使用脂肪酶介导的动力学拆分进行的，这使得能够轻松获得所有需要的手性构件，目的是建立天然存在的异构体的绝对构型。这是通过比较分离的化合物与获得的合成衍生物的光学性质来实现的。此外，报告了对 PPARγ（过氧化物酶体增殖物激活受体 γ）作为与炎症相关的主要受体的生物活性的评估。仅发现天然异构体可以激活 PPARγ 受体，这种现象可以通过分子对接研究来解释。此外，使用 GABAA（γ-氨基丁酸 A）离子通道受体作为与多种 CNS 活性相关的变构调节的代表性靶标，确定了异构体的药理学特征。发现这些化合物是 α1β3 和 α1β2γ2 受体亚型的弱变构调节剂。
• Highly Enantioselective Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-Amino-Alcohol Complex
  作者：Zhi-Yuan Li、Min Wang、Qing-Hua Bian、Bing Zheng、Jian-You Mao、Shuo-Ning Li、Shang-Zhong Liu、Ming-An Wang、Jiang-Chun Zhong、Hong-Chao Guo

  DOI：10.1002/chem.201100535

  日期：2011.5.16

  A fine addition! A highly enantioselective and efficient procedure for the amino‐alcohol–zinc‐catalyzed addition of trimethylsilylacetylene to aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic aldehydes has been developed (see scheme; R=aryl, alkynyl, or alkyl; TMS=trimethylsilyl; TBDMS=tert‐butyldimethylsilyl). The present protocol was successfully applied in the concise synthesis of the natural products marine

  很好的补充！已开发出一种高度对映选择性和高效的程序，用于氨基醇锌催化的三甲基甲硅烷基乙炔加成到芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛中（见方案； R =芳基，炔基或烷基； TMS =三甲基甲硅烷基； TBDMS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。本协议已成功地应用于天然产物海洋炔醇和法卡林二醇的简明合成中。
• Catalytic<i>Z</i>-Selective Cross-Metathesis with Secondary Silyl- and Benzyl-Protected Allylic Ethers: Mechanistic Aspects and Applications to Natural Product Synthesis
  作者：Tyler J. Mann、Alexander W. H. Speed、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201302538

  日期：2013.8.5

  Get me a­ Z (olefin): Efficient catalytic cross‐metathesis reactions that afford Z‐disubstituted allylic silyl or benzyl ethers are reported (see scheme, MAP=monoalkoxide pyrrolide). The approach, in combination with catalytic cross‐coupling, provides a general entry to otherwise difficult‐to‐access alkyne‐containing Z olefins.

  给我一个 Z （烯烃）：报告了提供Z-二取代烯丙基甲硅烷基或苄基醚的高效催化交叉复分解反应（参见方案，MAP=单烷氧基吡咯化物）。该方法与催化交叉偶联相结合，为其他难以获得的含炔烃Z 烯烃提供了通用入口。