3,4,5,6,7,8-六氢薁-1(2H)-酮 | 769-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,4,5,6,7,8-六氢薁-1(2H)-酮
• 英文名称: 3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-azulen-1-one
• 英文别名: 3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-azulen-1-one；3,4,5,6,7,8-Hexahydro-2H-azulen-1-on；hydroazulenone；3,4,5,6,7,8-Hexahydroazulen-1(2H)-one
• CAS: 769-32-4
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: YOKZDALFYWMEHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  58-60 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5,6,7,8-六氢薁-1(2H)-酮 在 aluminum oxide 、 potassium hydrogensulfate 、 palladium/alumina 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 作用下， 320.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 生成 奥苷菊环
  参考文献：
  名称：

  456.多环系统。第五部分：通往天青石的新途径

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9530002208
• 作为产物：
  描述：

  1-羟甲基-1-环庚烯 在 氢氧化钾 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 甲苯 、 zinc(II) chloride 、 苯 作用下， 生成 3,4,5,6,7,8-六氢薁-1(2H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Buchta; Kranz, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1956, vol. 601, p. 170,175

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Novel NO2/OH Exchange in ?-Nitro Ketones: A mechanistic investigation
  作者：Ay�il Yurdakul、Christian Gurtner、Elena-Silvia Jung、Annalaura Lorenzi-Riatsch、Anthony Linden、Armin Guggisberg、Stefan Bienz、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19980810547

  日期：——

  The reaction of α-nitro ketones to the corresponding α-hydroxy ketones under basic aqueous conditions, a novel transformation, was studied. The investigation revealed that the reaction is only possible with α-nitro ketones that are CH-acidic in the α′-position and readily deprotonated under the reaction conditions. The NO2/OH exchange was established to proceed with retention of configuration at the

  研究了碱性条件下α-硝基酮与相应的α-羟基酮的反应，这是一种新型的转化反应。研究表明，只有在α'-位为CH酸性且在反应条件下易于去质子化的α-硝基酮才可能发生反应。建立NO 2 / OH交换可继续保持立体异构中心的构型，并且标记实验表明，OH O原子在很大程度上源自溶剂。特别是，反应的立体化学过程和外部亲核试剂的引入使我们提出了一种涉及邻基团参与的机制。用双S N来解释产品的形成通过Favorskii样环丙烷酮中间体进行的图2的反应。
• Abnormal Nazarov Reaction. A New Synthetic Approach to 2,3-Disubstituted 2-Cyclopentenones
  作者：Shigeo Hirano、Seiji Takagi、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.53.169

  日期：1980.1

  Acid-catalyzed reaction of β,β′-disubstituted cross conjugated dienones or the corresponding ethylene acetals gives mainly 2,3-disubstituted 2-cyclopentenones in stead of the simple Nazarov cyclization products, 3,4-disubstituted 2-cyclopentenones. This transformation is explained in terms of electrocyclic ring-closure, addition of hydroxylic solvent(s), tautomerization of the resulting 2-hydroxycyclopentanone

  β,β'-二取代的交叉共轭二烯酮或相应的乙烯缩醛的酸催化反应主要产生 2,3-二取代的 2-环戊烯酮，而不是简单的 Nazarov 环化产物，即 3,4-二取代的 2-环戊烯酮。这种转变是根据电环闭环、羟基溶剂的添加、所得 2-羟基环戊酮中间体的互变异构化，然后是溶剂分解和异构化来解释的。基于该工作假设，公开了一种获得茉莉酮类化合物的新途径，该途径涉及对衍生自取代戊二酸酯的丙烯酰二甲硅烷基醚进行酸处理。
• Homochiral ketals in organic synthesis. Diastereoselective cyclopropanation of α,β-unsaturated ketals derived from 1,4-D1-O-benzyl-l-threitol
  作者：Eugene A. Mash、Keith A. Nelson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90002-x

  日期：——

  2-Cycloalken-1-one 1,4-di --benzyl -L-threitol ketals undergo efficient and diastereoselective cyclopropanation when treated with an excess of the Simmons-Smith reagent. For example, 2-cyclohexen-1-one 1,4-di --benzyl -L-threitol ketal gave in 90-98% yield a 9:1 mixture of diastereomeric cyclopropanes as established by 62.9 MHz 13C NMR spectroscopy and by hydrolysis of the mixture to (1,6)-bicyclo[4

  当用过量的Simmons-Smith试剂处理时，2-Cycloalken-1-one 1,4-二--苄基-L-苏糖醇缩酮会发生高效且非对映选择性的环丙烷化。例如，由62.9 MHz 13 C NMR光谱法和水解确定，2-环己烯-1-酮1，4-二-苄基-L-苏糖醇缩酮的收率为90-98％，为非对映体环丙烷的9：1混合物将混合物制成（1，6 ）-双环[4.1.0]庚烷-2-酮。给出了十六个其他实例，这些实例证明了2-环烯-1-酮缩酮的制备方法的一般性和可预测性，因为不幸的是，它对α，β-不饱和1,4-二-苄基-L-苏糖醇缺乏非对映选择性乙缩醛。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of Unsaturated Aryl Iodides and Dienyl Triflates, Iodides, and Bromides to Indanones and 2-Cyclopentenones
  作者：Steve V. Gagnier、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ja0212009

  日期：2003.4.1

  carbonylative cyclization is particularly effective on substrates that contain a terminal olefin. The proposed mechanism for this annulation includes (1) Pd(OAc)(2) reduction to the active palladium(0) catalyst, (2) oxidative addition of the organic halide or triflate to Pd(0), (3) coordination and insertion of carbon monoxide to produce an acylpalladium intermediate, (4) acylpalladation of the neighboring

  通过钯催化的不饱和芳基碘化物和二烯基三氟甲磺酸酯、碘化物和溴化物的羰基化环化反应，分别以良好到优异的产率成功制备了茚酮和 2-环戊烯酮。通过使用 10 mol% Pd(OAc)(2)、2 当量吡啶、1 当量 n-Bu(4)NCl、1 atm CO、100 摄氏度反应温度和 DMF 获得最佳结果作为溶剂。这种羰基化环化对含有末端烯烃的底物特别有效。这种环化的建议机制包括（1）Pd（OAc）（2）还原为活性钯（0）催化剂，（2）有机卤化物或三氟甲磺酸盐与Pd（0）的氧化加成，（3）配位和插入一氧化碳生成酰基钯中间体，
• Cyclopentenone Synthesis from 1,1-Dichloroallyllithium–Ketone Adducts as Well as from Dichlorocarbene–Allyl Alcohol Adducts
  作者：Tamejiro Hiyama、Masaki Shinoda、Masao Tsukanaka、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.53.1010

  日期：1980.4

  Treatment of (3,3-dialkyl-2,2-dichlorocyclopropyl)methanols with hydrobromic acid gives 2-cyclopentenones through postulated intermediates, 3-chlorocyclopentadienyl cations. Another method which sh...

  用氢溴酸处理（3,3-二烷基-2,2-二氯环丙基）甲醇，通过假定的中间体 3-氯环戊二烯基阳离子得到 2-环戊烯酮。另一种方法...