1,1’-biazulene | 82893-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,1’-biazulene
• 英文别名: 1,1'-bi-azulenyl；1,1'-Biazulenyl；1,1'-Biazulene；1.1'-Biazulenyl；1.1'-Diazulyl；1-azulen-1-ylazulene
• CAS: 82893-96-7
• 化学式: C₂₀H₁₄
• 分子量: 254.331
• InChiKey: AEULLTJSNVNSEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1’-biazulene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以52.8 mg的产率得到3,3'-dibromo-1,1'-biazulene
  参考文献：
  名称：

  通过乌尔曼反应合成 1,1'-、2,2'-、1,2'-和 2,6'-Biazulenes 及其衍生物

  摘要：

  1,1'- (1a), 2,2'- (2a), 1,2'- (3a), 2,6'-双脒(4a) 4种及其衍生物合成卤代芘衍生物的乌尔曼型偶联。3-碘-(5a) 和 2-iodoazulene-1-carboxylates (6b) 的 Ullmann 反应得到 1,1'-biazulene-3,3'-dicarboxylate (1b) 和 2,2'-biazulene-1 二乙酯,1'-二羧酸盐 (2b)，分别以极好的收率。2-碘芴反应直接得到2a。二乙基 2-chloroazulene-1,3-dicarboxylate (7a) 和它的 5-烷基衍生物也反应得到四乙基 2,2'-biazulene-1,1',3,3'-tetracarboxylate (2d) 和它的 5,分别为 5'-二烷基衍生物。5a 和 6b 的混合 Ullmann 反应提供了 1b、2b 和 1,2'-联茚-1'

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.1144
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 1,1'-biazulene-3,3'-diacrboxylate 在 磷酸 作用下， 反应 0.25h， 以73%的产率得到1,1’-biazulene
  参考文献：
  名称：

  二氮杂萘并[2,1-a：1,2-c]萘的合成及双电子氧化还原行为。

  摘要：

  二-2-氮杂烯基乙炔与四苯基环戊二烯酮的狄尔斯-阿尔德反应通过假定的1,2-二苯胺的自氧化反应在一个反应​​釜中得到7,8,9,10-四苯基二氮杂壬并[2,1-a：1,2-c]萘-2-氮杂烯基苯衍生物。相反，双（1-甲氧基羰基-2-氮杂烯基）乙炔与四苯基环戊二烯酮的类似反应给出了1，2-二-2-氮杂烯基苯衍生物。苯衍生物与氯化铁（III）的以下环脱氢反应得到二氮杂壬并[2,1-a：1,2-c]萘6,11-双甲氧基羰基衍生物。通过循环伏安法（CV）检查了这些新型的diazuleno [2,1-a：1,2-c]萘的氧化还原行为。这些化合物在CV时在+0.22至+0.71 V时表现出两步氧化波，其揭示了在电化学氧化条件下由稠合的两个a环所稳定的自由基阳离子和阳离子的形成。由于1,2-二-2-氮杂烯基苯衍生物在较高的氧化电势下（+0.83和+1.86 V）被氧化，因此两个a环与萘的稠合增加了电子给

  DOI：

  10.1021/jo020381u

文献信息

• Synthesis and Redox Behavior of 1-Azulenyl Sulfides and Efficient Synthesis of 1,1′-Biazulenes
  作者：Taku Shoji、Junya Higashi、Shunji Ito、Kozo Toyota、Toyonobu Asao、Masafumi Yasunami、Kunihide Fujimori、Noboru Morita

  DOI：10.1002/ejoc.200700959

  日期：2008.3

  high yields into 1-azulenyl methyl and phenyl sulfides and 1,3-bis(methyl- and phenylthio)azulenes through treatment with diethylamine is also described. Reaction of the 1-azulenyl sulfides with MCPBA afforded 1-azulenyl sulfoxides, which were then efficiently transformed into 1,1′-biazulene derivatives under acidic conditions. The redox properties of 1-azulenyl methyl and phenyl sulfides, 1,3-bis(methyl-

  据报道，在酸酐的存在下，薁与几种亚砜反应得到相应的 1-蕈基锍和 1,3-蕈烯二锍离子。还描述了通过用二乙胺处理随后将这些离子以高产率转化为 1-azulenyl 甲基和苯基硫化物以及 1,3-双（甲基和苯硫基）azulenes。1-azulenyl sulfides 与 MCPBA 反应得到 1-azulenyl 亚砜，然后在酸性条件下有效地转化为 1,1'-biazulene 衍生物。1-azulenylmethyl and phenyl sulfides, 1,3-bis (methyl- and phenylthio) azulenes, and 1,1'-biazulene 衍生物的氧化还原性质在每个 azulene 环上带有甲硫基或苯硫基取代基伏安法实验。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
• Nickel-catalyzed coupling of bromides of 1,6-methano[10]annulene and azulene. A facile synthesis of biannulene and bi-, ter-, quater-, and polyazulenes
  作者：Masahiko Iyoda、Koichi Sato、Masaji Oda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89262-x

  日期：1985.1

  The active nickel complex generated in situ by reduction of NiBr2(PPh3)2 with zinc in the presence of Et4NI is a useful reagent for the dehalogenative coupling of 2-bromo-1,6- methano[10]annulene and 1-bromo- and 1,3-dibromoazulenes.

  在Et 4 NI存在下，通过用镍还原NiBr 2（PPh 3）2原位生成的活性镍络合物，对于2-溴-1,6-甲基[10]环戊烯和1的脱卤偶联反应是有用的试剂。 -溴和1,3-二溴氮杂。
• Syntheses of polycyclic compounds by oxidative coupling of azulene-1-azoarenes
  作者：Alexandru C. Razus

  DOI：10.1039/a907402c

  日期：——

  The chemical oxidation of azulene-1-azoarenes with FeCl3 in benzene was studied. For unsubstituted azo compounds, a 4′,4′ coupling takes place yielding biarylic derivatives 4 or 6. 4′-Substituted azulene-1-azobenzenes react depending on the nature of the substituent. Electron-withdrawing substituents such as NO2 increase the oxidation potential of the starting azo compounds and, as a consequence, they hinder the oxidative coupling. On the contrary, electron-releasing substituents such as 4′-methoxy (compound 1b) activate the position 3 in the azulene moiety and coupling in this position takes place as the main pathway; products with three and four azulene moieties coupled in the 1 and 3 positions (11 and 12) were also separated and characterized. The coupling product for the oxidation of compound 1c with a 4′-CH3 substituent results in 15% yield only; large amounts of oligomers and polymers with substituted methyl detected in the reaction mixture prove that in 1c the benzylic position is also a reactive one. A mechanism with a radical cation intermediate generated by the single-electron transfer oxidation of the starting azo compounds is proposed.

  研究了苯中的 FeCl3 对偶氮-1-唑烯的化学氧化作用。对于未取代的偶氮化合物，会发生 4′,4′偶联反应，生成双芳基衍生物 4 或 6。4′-取代偶氮-1-苯的反应取决于取代基的性质。吸电子取代基（如 NO2）会增加起始偶氮化合物的氧化电位，从而阻碍氧化偶联。相反，释放电子的取代基，如 4′-甲氧基（化合物 1b）激活了偶氮薁分子中的 3 号位，在这个位置的偶合成为主要途径；在 1 号位和 3 号位偶合了三个和四个偶氮薁分子的产物（11 和 12）也被分离出来并进行了表征。化合物 1c 与 4′-CH3 取代基的氧化偶联产物的产率仅为 15%；在反应混合物中检测到的大量甲基取代基低聚物和聚合物证明，在 1c 中，苄基位置也是一个反应位置。提出了一种机理，即起始偶氮化合物的单电子转移氧化生成了一个自由基阳离子中间体。
• Synthesis of 1-Heteroaryl- and 1,3-Bis(heteroaryl)azulenes: Electrophilic Heteroarylation of Azulenes with the Triflates of N-Containing Heteroarenes
  作者：Taku Shoji、Shunji Ito、Jyunya Higashi、Noboru Morita

  DOI：10.1002/ejoc.201100498

  日期：2011.9

  An efficient synthesis of 1-heteroaryl- and 1,3-bis(heteroaryl)azulenes was established by electrophilic substitution. The reaction of azulenes and 1,1'-biazulene with the triflate of N-containing heteroarenes proceeded smoothly in the presence of excess heteroarenes to afford the corresponding 1-dihydroheteroaryl- and 1,3-bis(dihydroheteroaryl)azulene derivatives in good yields. The 1-dihydroheteroaryl-

  通过亲电取代建立了 1-杂芳基和 1,3-双(杂芳基) azulenes 的有效合成。在过量杂芳烃的存在下，芘和 1,1'-双脒与含 N 杂芳烃的三氟甲磺酸酯的反应顺利进行，以良好的产率得到相应的 1-二氢杂芳基和 1,3-双（二氢杂芳基）芴衍生物。通过在 DMSO 中用 tBuOK 或在 EtOH 中用 KOH 处理，1-二氢杂芳基 - 和 1,3-双（二氢杂芳基）芘衍生物很容易转化为所需的 1-杂芳基 - 和 1,3-双（杂芳基） - 芘，收率极好. 吡啶鎓盐 26 + ·I - 和 27 2+ ·2I - 也通过 4a 和 5a 与甲基碘反应制备。1-杂芳基-和1，
• Huenig, Siegfried; Ort, Burkhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 12, p. 1905 - 1935
  作者：Huenig, Siegfried、Ort, Burkhard

  DOI：——

  日期：——