1,1,1-trifluoro-2-octanone | 400-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-2-octanone
• 英文别名: 1,1,1-trifluorooctan-2-one
• CAS: 400-60-2
• 化学式: C₈H₁₃F₃O
• 分子量: 182.186
• InChiKey: DPXNESFWZZBKJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-2-octanone 在 [Rh((S)-Cy,Cy-oxoProNOP)OCOCF₃]2 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以98%的产率得到(R)-(+)-1,1,1-三氟-2-辛醇
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铑（I）催化的三氟甲基酮的氢化反应。

  摘要：

  在手性铑-（酰胺膦-次膦酸酯）配合物的存在下，三氟甲基酮的不对称氢化反应产生对映体过量高达98％的手性α-三氟甲基醇。

  DOI：

  10.1021/ol006962s
• 作为产物：
  描述：

  在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 94.0h， 生成 1,1,1-trifluoro-2-octanone
  参考文献：
  名称：

  脂肪酸酰胺水解酶的三氟甲基酮抑制剂：有助于抑制的结构和构象特征的探针。

  摘要：

  在确定有助于酶抑制和底物结合的结构和构象特性的努力中，详细检查了一系列脂肪酸酰胺水解酶的三氟甲基酮抑制剂（FAAH，油酰胺水解酶，阿南酰胺酰胺水解酶）。结果暗示了扩展的结合构象，突出了δ-顺式双键的存在，位置和立体化学的作用，并且暗示了脂肪酸酰胺底物的C11-C18 / C22几乎没有明显的作用。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(98)00734-3

文献信息

• (<i>Z</i>)<i>-</i>Trifluoromethyl-Trisubstituted Alkenes or Isoxazolines: Divergent Pathways from the Same Allene
  作者：Chaolun Liu、Glenn P. A. Yap、Casey A. Rowland、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02546

  日期：2020.9.18

  protonation of trifluoromethyl allenes leads to tri- or tetrasubstituted alkenes with high (Z)-selectivity. Treatment of the same allenes with catalytic Au(I) initiates a reaction cascade that produces isoxazolines in high yield.

  由于涉及氟上非键合电子对的电荷-偶极相互作用，三氟甲基烯丙基的质子化导致具有高（Z）选择性的三或四取代的烯烃。用催化的Au（I）处理相同的烯基会引发反应级联反应，该反应级联可高产率生产异恶唑啉。
• Two Classes of Enzymes of Opposite Stereochemistry in an Organism:  One for Fluorinated and Another for Nonfluorinated Substrates
  作者：Tomoko Matsuda、Tadao Harada、Nobuyoshi Nakajima、Toshiyuki Itoh、Kaoru Nakamura

  DOI：10.1021/jo991283k

  日期：2000.1.1

  observed in the reduction of hindered ketones such as isopropyl ketone, while the stereoselectivity was inverted in the reduction of ketones with electron-withdrawing atoms such as chlorine. The mechanism for the inversion in stereochemistry was investigated by enzymatic studies. Several enzymes with different stereoselectivities were isolated; one of them catalyzed the reduction of methyl ketones, and another

  用白色假单胞菌干燥细胞还原甲基酮可得到对映体过量（ee）极好的（S）-醇，而三氟甲基酮的还原也可得到ee极佳的相反构型的相应醇。用三氟甲基取代甲基部分改变了体积和电子性质，检查了其对立体选择性的影响。在受阻酮（如异丙基酮）的还原中未观察到立体化学的反转，而在具有吸电子原子（如氯）的酮的还原中，立体选择性被反转。通过酶学研究了立体化学转化的机理。分离出了几种具有不同立体选择性的酶。它们之一催化甲基酮的还原，而另一种具有相反的立体选择性催化三氟甲基酮的还原。此外，将APG4和分离的酶均应用于制备规模的氟化酮还原反应，从而合成了具有优异ee的手性氟化醇。
• Different stereochemistry for the reduction of trifluoromethyl ketones and methyl ketones catalyzed by alcohol dehydrogenase from Geotrichum
  作者：Kaoru Nakamura、Tomoko Matsuda、Toshiyuki Itoh、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01211-7

  日期：1996.8

  Reduction of trifluoromethyl ketones by a crude alcohol dehydrogenase from Geotrichum afford (S)-trifluoromethyl carbinols in excellent ee, whereas the reduction of methyl ketones gives the corresponding alcohols of the opposite configuration in excellent ee.

  用来自Geotrichum的粗醇脱氢酶还原三氟甲基酮，可得到优异ee的（S）-三氟甲基甲醇，而甲基酮的还原则得到ee呈相反构型的相应醇。
• Electroreductive Defluorination of Trifluoromethyl Ketones and Trifluoroacetic Acid Derivatives
  作者：Kenji Uneyama、Go Mizutani、Kazushige Maeda、Tsuyoshi Kato

  DOI：10.1021/jo990571d

  日期：1999.9.1

  Difluoroenol silyl ethers 5 and 6, difluoroketene silyl (O,O-, O,S-, and O,N-) acetals 9 and 21, and 2,2-difluoro-2-trimethylsilylacetates 10 were prepared by electroreductive defluorination of trifluoromethyl ketones and trifluoroacetic acid derivatives in an MeCN-TBAB-chlorotrialkylsilane system using a carbon rod as an anode and a lead plate as a cathode. TBAF- or KF-CuI-promoted alpha-alkylation

  二氟乙烯甲硅烷基醚5和6，二氟乙烯甲硅烷基（O，O-，O，S-和O，N-）乙缩醛9和21和2,2-二氟-2-三甲基甲硅烷基乙酸酯10是通过三氟甲基酮的电还原脱氟制备的MeCN-TBAB-氯三烷基硅烷体系中的三氟乙酸衍生物，其中碳棒为阳极，铅板为阴极。TBAF或KF-CuI促进了用亲电子试剂（如醛，酮，亚胺，酰卤和烷基卤化物）促成的10的α-烷基化反应，从而以良好的收率很好地提供了α-烷基化的α，α-二氟乙酸酯。
• A new finding in selective Baeyer–Villiger oxidation of α-fluorinated ketones; a new and practical route for the synthesis of α-fluorinated esters
  作者：Satoru Kobayashi、Hiroaki Tanaka、Hideki Amii、Kenji Uneyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00047-4

  日期：2003.2

  α-fluorinated ketones with m-chloroperbenzoic acid (m-CPBA) under mild conditions. The yield of the esters was influenced by the choice of solvent, base, and substituent on the aryl group of the ketones. 4-Methoxyphenyl substituted fluoroketones were oxidized almost quantitatively with m-CPBA within 10 min to 12 h at room temperature using 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP) as a cosolvent with CH2Cl2

  被有效地用α-氟化酮的拜尔-维利格氧化制备α-氟化酯米氯过苯甲酸（米温和条件下-CPBA）。酯的产率受酮的芳基上的溶剂，碱和取代基的选择影响。在室温下，使用1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（HFIP）与CH 2 Cl作为助溶剂，在10分钟至12小时内，用m -CPBA几乎定量地氧化了4-甲氧基苯基取代的氟代酮。2（1：1，v / v）和水性缓冲液（KH 2 PO 4-NaOH，pH 7.6）作为添加剂。α-氟代酮的氧化反应速率高于相应的非氟代酮的氧化反应速率。氟甲基芳基酮的α位上的氟原子增强了BAeyer-Villiger氧化反应的活性。