(+)-(2S,4R)-trans-2,4-dimethyl-1-cyclohexanone | 93921-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(2S,4R)-trans-2,4-dimethyl-1-cyclohexanone
• 英文别名: (2S,4R)-trans-2,4-Dimethyl-1-cyclohexanone；(+)-trans-2,4-dimethyl-1-cyclohexanone；(2S,4R)-2,4-dimethylcyclohexanone；(1R)-trans-1.3-dimethyl-cyclohexanone-(4)；(1R)-trans-1.3-Dimethyl-cyclohexanon-(4)；(2S-trans)-2,4-dimethyl-cyclohexanone；(2s)-trans-2,4-Dimethyl-cyclohexanone；(2S,4R)-2,4-dimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 93921-42-7
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: SWILKIQCGDTBQV-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 熔点：
  9.25°C (estimate)
• 沸点：
  174.35°C (estimate)
• 密度：
  0.9004

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2S,4R)-trans-2,4-dimethyl-1-cyclohexanone 在 四氯化钛 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 放线菌酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and antimicrobial activity of optically active trans-cycloheximide isomers.

  摘要：

  具有光学活性的反式环己酰亚胺异构体，如环己酰亚胺[(2S,4S,6R,αR)-形式(1)]、纳拉霉素B[(2S,4S,6R,αR)-形式(4)]以及新的立体异构体(2S,4S,6S,αS)-形式(8)和(2S,4S,6R,αS)-形式(9)，通过反式-2,4-二甲基-1-环己酮(5b)与4-(2-氧乙基)-2,6-哌啶二酮(6)的aldol缩合反应合成。测试了反式环己酰亚胺异构体(1,4,8,9)对酿酒酵母和大米菌的抗菌活性。与它们的C-α-表异构体8和9相比，立体异构体1和4对两种微生物显示出明显的抗菌活性。

  DOI：

  10.1271/bbb1961.48.2315
• 作为产物：
  描述：

  放线菌酮 生成 (+)-(2S,4R)-trans-2,4-dimethyl-1-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  旋光色散研究—LXXXI立体化学研究—XXVII：2-甲基环己酮的构象畸变

  摘要：

  光学活性的顺式和反式-2-甲基-4-叔丁基环己酮已经合成并在碱性介质中达到平衡。通过旋光色散或气相色谱测量确定的平衡位置，与外消旋系列中较早发表的数据非常吻合。顺式-2-甲基-4-丁基环己酮的旋光色散曲线（该物质先前已用于证明不存在“ 2-烷基酮效应”）指向背离普通椅子构象的构象，该构象并未出现这种现象。似乎与庞大的叔丁基取代基有关，但与2,4-双季位取代模式有关，因为顺式化合物遇到类似的结果-2，4-二甲基环己酮。轴向取向的2-甲基环己酮（例如，反式-2,6-二甲基环己酮，反式-2-甲基-4-叔丁基环己酮，2β-和4β-甲基-3-酮- 5α-类固醇）表示差异，最好从构象变形方面进行解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)99347-0

文献信息

• Absolute Configuration of Aflastatin A, a Specific Inhibitor of Aflatoxin Production by <i>Aspergillus </i><i>p</i><i>arasiticus</i>
  作者：Hiroyuki Ikeda、Nobuaki Matsumori、Makoto Ono、Akinori Suzuki、Akira Isogai、Hiromichi Nagasawa、Shohei Sakuda

  DOI：10.1021/jo991284c

  日期：2000.1.1

  Aflastatin A (1) is a specific inhibitor of aflatoxin production by Aspergillus parasiticus. It has the novel structure of a tetramic acid derivative with a long alkyl side chain. The absolute configurations of 29 chiral centers contained in 1 were chemically elucidated in this study. First, four small fragment molecules were prepared from 1 or its methyl ether (2), and their absolute structures were

  Aflastatin A（1）是一种由寄生曲霉产生的黄曲霉毒素的特异性抑制剂。它具有带有长烷基侧链的四酸衍生物的新型结构。在这项研究中化学阐明了1个化合物中29个手性中心的绝对构型。首先，从1或其甲基醚（2）制备四个小片段分子，并将它们的绝对结构分配为N-甲基-D-丙氨酸，（2S，4R）-2、4-二甲基-1,6-己二醇二苯甲酸酯，（R）-3-羟基十二烷酸和（R）-1,1,2,4-丁三醇三苯甲酸酯。接下来，通过NaIO（4）氧化从1中获得具有13个手性中心的无环片段分子3，并通过基于J的构型分析阐明了其相对立体化学。通过分析（3）J（H，H）和（2,3）J（C，H）的耦合常数以及ROE数据，验证了3的相对构型。最后，通过进一步的基于J的构型分析，使用由2个具有28个手性碳的片段分子7，澄清了1个烷基侧链中的所有相对构型。通过将这些相对构型与前四个片段分子的绝对构型联系起来，可以完全确定1的绝对立体化学。
• Synthesis and antimicrobial activity of chiral cis-cycloheximide isomers.
  作者：Sachio KUDO、Takayuki ORITANI、Kyohei YAMASHITA

  DOI：10.1271/bbb1961.48.2739

  日期：——

  Such (+)- and (-)-cw-cycloheximide isomers as isocycloheximide (la, lb), a-epiisocycloheximide (2a, 2b) and neocycloheximide (3a, 3b) were synthesized by aldol condensation of (-)-(2R, 4R)- and (+)-(2S, 4S)-cis-2, 4-dimethyl-l-cyclohexanone (5a, 5b), obtained by microbial resolution, with 4-(2-oxoethyl)-2, 6-piperidinedione (7). The absolute configuration of the ( - )-cisketone 5a was confirmed by chemical correlation with natural (2S, 4S, 6S, αR-cycloheximide (4). The newly synthesized isomer, (-)-α-epiisocycloheximide (2b), showed strong antimicrobial activity against S. cerevisiae and P. oryzae close to that of natural cycloheximide (4).

  通过醛醇缩合反应，使用通过微生物拆分获得的（-）-（2R, 4R）-和（+）-（2S, 4S）-顺-2, 4-二甲基-1-环己酮（5a, 5b）与4-（2-氧乙基）-2, 6-哌啶二酮（7），合成了（+）和（-）-cw-环己酰亚胺异构体，如异环己酰亚胺（la, lb）、α-表异环己酰亚胺（2a, 2b）和新环己酰亚胺（3a, 3b）。通过化学相关性确认了（-）-顺酮5a的绝对构型与天然（2S, 4S, 6S, αR）-环己酰亚胺（4）的关系。新合成的异构体（-）-α-表异环己酰亚胺（2b）显示出强烈的抗微生物活性，对抗S. cerevisiae和P. oryzae的活性接近天然环己酰亚胺（4）。
• <b>Absolute Configuration of Cycloheximide from Thermal Degradation</b>
  作者：Bernard C. Lawes

  DOI：10.1021/ja00861a022

  日期：1962.1
• Oritani, Takayuki; Kondo, Hitoshi; Yamashita, Kyohei, Agricultural and Biological Chemistry, 1987, vol. 51, # 1, p. 263 - 264
  作者：Oritani, Takayuki、Kondo, Hitoshi、Yamashita, Kyohei

  DOI：——

  日期：——
• Suzuki,M. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1963, vol. 11, p. 582 - 588
  作者：Suzuki,M. et al.

  DOI：——

  日期：——