tributylstannylethynylferrocene | 191600-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: tributylstannylethynylferrocene
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;iron(2+);tributyl(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylethynyl)stannane
• CAS: 191600-29-0
• 化学式: C₂₄H₃₆FeSn
• 分子量: 499.107
• InChiKey: REOBBIFLZQXTPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tributylstannylethynylferrocene 、 2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.0h， 以170 mg的产率得到{2-[2-(tributylstannyl)phenyl]ethynyl}ferrocene
  参考文献：
  名称：

  TEMPO在锌催化的末端炔烃与氢化锡的脱氢和氧化脱氢锡烷基化反应中的剧烈作用

  摘要：

  通过在腈介质中由催化锌路易斯酸，吡啶和TEMPO组成的系统，末端炔烃与HSnBu 3偶联，可提供具有结构多样性的炔基锡烷。生成的炔基锡烷无需分离即可直接用于Pd和Cu催化的转化，以传递内部炔烃和更复杂的含锡原子的分子。机制研究表明TEMPOSnBu 3原位形成从TEMPO和HSnBu 3作品stannylate末端炔与锌催化剂的协作，并且这两个脱氢和氧化脱氢工艺的被唯一地涉及在一个单一的反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900540
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁乙炔 、 三正丁基氢锡 在 吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 8.0h， 以88%的产率得到tributylstannylethynylferrocene
  参考文献：
  名称：

  TEMPO在锌催化的末端炔烃与氢化锡的脱氢和氧化脱氢锡烷基化反应中的剧烈作用

  摘要：

  通过在腈介质中由催化锌路易斯酸，吡啶和TEMPO组成的系统，末端炔烃与HSnBu 3偶联，可提供具有结构多样性的炔基锡烷。生成的炔基锡烷无需分离即可直接用于Pd和Cu催化的转化，以传递内部炔烃和更复杂的含锡原子的分子。机制研究表明TEMPOSnBu 3原位形成从TEMPO和HSnBu 3作品stannylate末端炔与锌催化剂的协作，并且这两个脱氢和氧化脱氢工艺的被唯一地涉及在一个单一的反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900540

文献信息

• Reactivity of mono-1-alkynyltin and -germanium compounds towards triallylborane
  作者：Bernd Wrackmeyer、Oleg L Tok、Elena Klimkina、Yuri N Bubnov

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00551-4

  日期：2000.4

  Triallylborane, All3B (4), reacts with trialkyl(1-alkynyl)tin compounds 1 R3SnCCR1 [R=Me, R1=Me (a), tBu (b), Ph (c), SiMe3 (d), SnMe3 (e)] and 2 (R=Bu, R1=ferrocenyl) and also with 1-phenylethynyl(trimethyl)germanium (3c) preferably by 1,1-allylboration to give the organometallic-substituted alkenes 6, 8 and 10. In the cases of 1b and 1d, allyl/alkynyl exchange takes place instead. However, the formation

  摘要三烯丙基硼烷All3B（4）与三烷基（1-炔基）锡化合物1R3SnCCR1[R = Me，R1 = Me（a），tBu（b），Ph（c），SiMe3（d）反应，SnMe 3（e）]和2（R ＝ Bu，R 1 ＝二茂铁基），还优选与1-苯基乙炔基（三甲基）锗（3c）通过1，1-烯丙基化得到有机金属取代的烯烃6、8和10。在1b和1d的情况下，发生烯丙基/炔基交换。然而，在-30℃下观察到烯烃6e的形成。在1c的情况下，导致烯烃7c的1,2-烯丙基化与1,1-烯丙基化竞争，比率6c / 7c取决于相应溶剂的极性（在极性更大的溶剂中6c中的更多者） 。事实证明，All3B的反应活性比三乙基硼烷Et3B（5）高得多。所有产物均通过1 H，11B，13C和119Sn NMR表征。
• Effect of Ancillary Ligands on Ru(II) on Electronic Delocalization in Ruthenium(II) Bisferrocenylacetylide Complexes
  作者：Yongbao Zhu、Olivier Clot、Michael O. Wolf、Glenn P. A. Yap

  DOI：10.1021/ja9732486

  日期：1998.3.1

  Fc = ferrocenyl) (1) and trans,trans,trans-Ru(PBu3)2(CO)(L)(C⋮CFc)2 (3, L = CO; 4, L = pyridine; 5, L = P(OMe)3) are reported. The ruthenium bisacetylide bridges in these complexes allow electronic interaction between the terminal ferrocenyl groups. The interaction is enhanced when the ancillary ligands on the ruthenium center are electron donors and lessened when the ligands are acceptors. Complex 1

  [cis-Ru(dppm)2(C⋮CFc)2]CuI (dppm = Ph2PCH2PPh2, Fc = ferrocenyl) (1)和trans,trans,trans-Ru(PBu3)2(CO)(L)的合成及性质)(C⋮CFc)2 (3, L = CO; 4, L = 吡啶; 5, L = P(OMe)3)。这些配合物中的钌双乙炔桥允许末端二茂铁基团之间的电子相互作用。当钌中心上的辅助配体是电子供体时，相互作用会增强，而当配体是受体时，相互作用会减弱。通过在过量 CuI 存在下将 FcC⋮CSn(n-Bu)3 和顺式或反式 RuCl2(dppm)2 偶联，以 70% 的产率制备了配合物 1，并对其进行了晶体学表征。用过量的 P(OMe)3 从 1 中去除配位的 CuI 产生反式 Ru(dppm)2(C⋮CFc)2 (2)。2 与 CuI 反应产生 1。反式，反式，使用 CuI 催化剂从
• Comparative Study of Photochromic Ferrocene‐Conjugated Dimethyldihydropyrene Derivatives
  作者：Satoshi Muratsugu、Masa‐aki Kishida、Ryota Sakamoto、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1002/chem.201303456

  日期：2013.12.16

  state of bis(ferrocenylethynyl)benzodimethyldihydropyrene (1) and other benzodimethyldihydropyrene (BzDHP) derivatives were investigated to understand the reversible photoswitching in the electronic communication of 1. Absorption spectra of 1 were characterized by UV/Vis spectroscopy and calculated by using time‐dependent density functional theory (TD‐DFT), and the d orbitals of the ferrocene (Fc) moieties

  研究了双（二茂铁基乙炔基）苯并二甲基二氢（（1）和其他苯并二甲基二氢py（BzDHP）衍生物的光化学性质和混合价态，以了解1的电子通信中的可逆光开关。1的吸收光谱通过UV / Vis光谱进行表征，并使用时变密度泛函理论（TD-DFT）进行计算，并且表明二茂铁（Fc）部分的d轨道有助于引起占据的价态轨道对于光致变色行为。1个在THF中表现出可逆的光异构化；然而，在二氯甲烷中未观察到光致变色行为。氧化还原电势分析表明，二氯甲烷中的混合价态1比THF中的稳定。这与以下观察结果一致：化学氧化导致二氯甲烷中混合价为1的Fc部分之间存在间隔电荷转移（IVCT）带，而单电子氧化的1中未观察到该带。四氢呋喃。双（五甲基二茂铁基乙炔基）苯并二甲基二氢py（2）即使在THF中也没有表现出光致变色行为。的混合价态2是更不稳定比的1在二氯甲烷中，并观察到没有明显的IVCT带单电子氧化2在二氯甲烷中。Fc和五甲基二茂铁（Me
• Efficient Electronic Communication in 4,9-Bis(ferrocenylethynyl)dimethyldihydropyrene
  作者：Masa-aki Kishida、Satoshi Muratsugu、Ryota Sakamoto、Tetsuro Kusamoto、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1246/cl.121264

  日期：2013.4.5

  We have prepared the dimethyldihydropyrene (DHP) derivative 2, which possesses two ferrocenyl groups at the 4- and 9-positions through ethynylene linkers. 2 shows intense electronic communication between the two ferrocenyl groups, which is promoted by the highly developed π orbital of the diethynyl DHP moiety.

  我们制备了二甲基二氢芘（DHP）衍生物2，该衍生物通过乙炔连接基在4位和9位具有两个二茂铁基团。2显示了两个二茂铁基团之间的强烈电子通信，这种通信由二乙炔基DHP部分高度发达的π轨道促进。
• Redox-Assisted Ring Closing Reaction of the Photogenerated Cyclophanediene Form of Bis(ferrocenyl)dimethyldihydropyrene with Interferrocene Electronic Communication Switching
  作者：Satoshi Muratsugu、Shoko Kume、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1021/ja8016494

  日期：2008.6.1

  communication between the ferrocene (Fc) moieties by photoisomerization of the DHP moiety and demonstrated a novel ring closing reaction induced by oxidation of the Fc moieties. The magnitude of electronic communication, deltaE0' (the difference between the redox potentials of two Fc's), was 63 mV in 1c and 16 mV in 1o, indicating that the electronic communication through the spacer is enhanced in the more

  我们合成了二茂铁连接的二甲基二氢芘（DHP）衍生物并研究了它们的光化学和氧化还原行为。对于双（二茂铁基乙炔基）二甲基二氢芘（1），在可见（578 nm）光和紫外（303 nm）光交替照射后，闭合DHP形式（1c）和开放CPD形式（1o）之间的可逆光异构化以高产率发生，而双（五甲基二茂铁基乙炔基）二甲基二氢芘（2）没有进行光异构化。图1通过DHP部分的光异构化展示了二茂铁（Fc）部分之间电子通讯的可逆转换，并证明了由Fc部分氧化诱导的新型闭环反应。电子通讯的大小 deltaE0'（两个 Fc 的氧化还原电位之间的差异）在 1c 中为 63 mV，在 1o 中为 16 mV，表明通过间隔区的电子通讯在 DHP 部分更发达的 pi 共轭中得到增强。通过循环伏安图的模拟，从 1o+ 到 1c+ 和从 1o2+ 到 1c2+ 的闭环反应的速率常数分别估计为 3.7 和 0.50 s(-1)。