1-苯基-3,4-二甲基膦杂环戊二烯) | 30540-36-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基-3,4-二甲基膦杂环戊二烯)
• 中文别名: 1-苯基-3,4-二甲基膦杂环戊二烯
• 英文名称: 1-phenyl-3,4-dimethylphosphole
• 英文别名: 3,4-dimethyl-1-phenylphosphole；3,4-dimethyl-1-phenyl-1H-phosphole
• CAS: 30540-36-4
• 化学式: C₁₂H₁₃P
• 分子量: 188.209
• InChiKey: ACKPJROCIAWGID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-3,4-二甲基膦杂环戊二烯) 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 四溴化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 tetraethyldiamidophenylthiophosphonate
  参考文献：
  名称：

  An Unconventional Synthesis of Dibromophosphines

  摘要：

  Dibromophosphines, RPBr2, are obtained by reaction of tetrabromomethane with 7-substituted 7-phosphanorbornenes in toluene at ca. 100 degrees C. The phosphanorbornenes are obtained in situ by cycloaddition of N-phenylmaleimide with 1-substituted 3,4-di-methylphospholes. The overall reaction sequence shows a good compatibility with functional groups.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339548
• 作为产物：
  描述：

  P-苯基-亚膦二溴化物 在 碳酸甲丙酯 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、700.0 MPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 1-苯基-3,4-二甲基膦杂环戊二烯)
  参考文献：
  名称：

  An Improved Synthesis of Phospholes

  摘要：

  对 1,3-二烯 1 和二卤代膦 2 之间的环化反应施加压力，既可将反应时间从数天缩短至数小时，又可产生环化产物--细小的 P-卤代磷鎓盐 3，它很容易发生消除反应，生成磷孔 4。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27451

文献信息

• 1-磷杂降冰片烯类手性膦催化剂、其合成方法及应用
  申请人：郑州大学

  公开号：CN112851710B

  公开（公告）日：2022-08-23

  本发明公开了1‑磷杂降冰片烯类手性膦催化剂、其合成方法及应用。所述催化剂的结构如下式III和III’所示：；式中，Ar为苯基、取代苯基、萘基、取代萘基；优选的，Ar为苯基、单取代苯基、萘基；更优选的，Ar为苯基、4‑单取代苯基、2‑萘基；更进一步优选的，Ar为苯基、4‑甲基苯基、4‑甲氧基苯基、4‑苄基苯基、4‑叔丁基苯基、4‑叔丁氧基苯基苯基、2‑萘基。本发明提供的催化剂作为一类结构新颖的手性膦催化剂，通过刚性骨架的引入，形成三个完全束缚的P‑C键，成功的解决了磷手性中心易于消旋化的科学难题，此类磷手性催化剂能够广泛的应用到手性膦催化的不对称环化等不对称反应中，具有广阔的商业应用前景。
• Decomplexation of Phosphirane and Phosphirene Complexes
  作者：Sander G. A. van Assema、Frans J. J. de Kanter、Marius Schakel、Koop Lammertsma

  DOI：10.1021/om060570t

  日期：2006.10.1

  Novel transient phosphinidene complex Ph−PMo(CO)4PMe3, generated from a 7-phosphanorbornadiene precursor, adds to CC and C⋮C bonds to give Mo(CO)4PMe3-complexed phosphiranes and phosphirenes. The cis-PMe3 ligand weakens the interaction between the molybdenum complex and the three-membered ring. Under mild CO pressure the Mo(CO)4PMe3 transition metal group detaches from the phosphorus center of the ring

  由7-磷杂降冰片二烯前体生成的新型瞬态次亚膦配合物Ph-P Mo（CO）4 PMe 3加入C C和C⋮C键，得到Mo（CO）4 PMe 3复合的磷腈和膦。所述顺式-PMe 3配体减弱了钼络合物和三元环之间的相互作用。在适度的CO压力下，Mo（CO）4 PMe 3过渡金属基团通过选择性的CO取代而从环结构的磷中心脱离。所得副产物Mo（CO）5 PMe 3可以再用于次膦亚基前体的合成中。
• Phosphaallyl complexes of Ru(<scp>ii</scp>) derived from dicyclohexylvinylphosphine (DCVP)
  作者：Dorota Duraczyńska、John H. Nelson

  DOI：10.1039/b413446j

  日期：——

  The complexes [(η5-RC5H4)Ru(CH3CN)3]PF6 (R = H, CH3) react with DCVP (DCVP = Cy2PCHCH2) at room temperature to produce the phosphaallyl complexes [(η5-C5H5)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6 (1) and [(η5-MeC5H4)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6 (2). Both compounds react with a variety of two-electron donor ligands displacing the coordinated vinyl moiety. In contrast, we failed to prepare the phosphaallyl complexes [(η5-C5Me5)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6, [(η5-MeC5H4)Ru(CO)(η3-DCVP)]PF6 and [(η5-C5Me5)Ru(CO)(η3-DPVP)]PF6 (DPVP = Ph2PCHCH2).The compounds [(η5-MeC5H4)Ru(CO)(CH3CN)(DPVP)]PF6 and [(η5-C5Me5)Ru(CO)(CH3CN)(DPVP)]PF6 (12) react with DMPP (3,4-dimethyl-1-phenylphosphole) to undergo [4 + 2] Diels–Alder cycloaddition reactions at elevated temperature. Attempts at ruthenium catalyzed hydration of phenylacetylene produced neither acetophenone nor phenylacetaldehyde but rather dimers and trimers of phenylacetylene. The structures of the complexes described herein have been deduced from elemental analyses, infrared spectroscopy, 1H, 13C1H}, 31P1H} NMR spectroscopy and in several cases by X-ray crystallography.

  [(η5-RC5H4)Ru(CH3CN)3]PF6 (R = H, CH3) 复合物在室温下与DCVP (DCVP = Cy2PCHCH2) 反应，生成膦杂烯丙基复合物 [(η5-C5H5)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6 (1) 和 [(η5-MeC5H4)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6 (2)。这两种化合物均能与多种二电子供体配体反应，取代配位的乙烯基部分。相比之下，我们未能制备出膦杂烯丙基复合物 [(η5-C5Me5)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6, [(η5-MeC5H4)Ru(CO)(η3-DCVP)]PF6 和 [(η5-C5Me5)Ru(CO)(η3-DPVP)]PF6 (DPVP = Ph2PCHCH2)。化合物 [(η5-MeC5H4)Ru(CO)(CH3CN)(DPVP)]PF6 和 [(η5-C5Me5)Ru(CO)(CH3CN)(DPVP)]PF6 (12) 在高温下与DMPP (3,4-二甲基-1-苯基膦杂环) 反应，发生[4 + 2] Diels-Alder环加成反应。尝试使用钌催化苯乙炔的水合反应，既没有生成乙酰苯也没有生成苯乙醛，而是生成了苯乙炔的二聚体和三聚体。本文所述复合物的结构已通过元素分析、红外光谱、1H、13C1H}、31P1H}核磁共振光谱以及在几种情况下的X射线晶体学推断得出。
• [2 + 2] Photocycloadditions of [(η5-C5H5) Ru(DMPP)2L]PF6 complexes
  作者：Hong-li Ji、John H. Nelson、Andre DeCian、Jean Fischer、Bin Li、Chong Wang、Baryn McCarty、Yuri Aoki、John W. Kenney、Ljiljana Solujic、Emil B. Milosavljevic

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06817-9

  日期：1997.2

  + 2] photodimerization of the coordinated phospholes only when L is a good π-acceptor ligand. These [2 + 2] dimerizations are accompanied by [4 + 2] dimerizations. The ratio of the [2 + 2] to [4 + 2] cycloaddition products is a function of the steric bulk of L. The nature of the photoexcited state has been probed by electron absorption and emission spectroscopy. The electron absorption spectra show

  一系列[（η的5 -C 5 H ^ 5）的Ru（DMPP）2 L] PF 6的复合物，DMPP = 1-苯基-3,4- dimethylphosphole，L = CH 3 CN中，Ph 3 P，PHS（O）2 CHCH 2，（CH 3）2 NC（O）CHCH 2，PhNC，CO和（CH 3 O）3仅当L为良好的π-受体配体时，发现P 1经历阳光引发的配位磷的[2 + 2]光二聚。这些[2 + 2]二聚化伴随[4 + 2]二聚化。[2 + 2]与[4 + 2]环加成产物的比率是L的空间体积的函数。光激发态的性质已通过电子吸收和发射光谱进行了探测。电子吸收光谱在近紫外区显示出高ɛ带，这归因于DMPPπ→π *过渡。发射光谱寿命是L的函数，它们在77 K（约0.2到2.0μs）时的振幅以及较大的斯托克斯位移，指示了三重激发态的磷光。假定该三重态激发态通过双自由基中间体进行环加成。通过元素分析，红外，电子和1
• <i>P</i>-Stereogenic Phosphines Directed Copper(I)-Catalyzed Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：Zhenjie Gan、Mengna Zhi、Ruiping Han、Er-Qing Li、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00734

  日期：2019.4.19

  synthesized and used in the copper(I)-catalyzed enatioselective [3 + 2] cycloaddition of iminoesters with alkenes. A variety of highly functionalized pyrrolidines were obtained in excellent yield and enatioselectivity. This is the first example of a pair of P-stereogenic ligands working as pseudoenantiomers to tune the enantio- and diastereoselective 1,3-dipolar cycloaddition, and providing a pair of

  合成了一对新的具有多个手性中心的P-立体异构体，并将其用于亚铜与亚铜的亚铜酸酯的铜（I）催化对映选择性[3 + 2]环加成反应中。以优异的产率和对映选择性获得了各种高度官能化的吡咯烷。这是一对P-立体异构体作为假对映体的第一个例子，可调节对映体和非对映体选择性的1,3-偶极环加成，并分别提供一对对映体纯的吡咯烷。

表征谱图