(-)-(2R,4R)-cis-2,4-Dimethyl-1-cyclohexanone | 69256-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(2R,4R)-cis-2,4-Dimethyl-1-cyclohexanone
• 英文别名: (-)-(2R,4R)-2,4-dimethylcyclohexan-1-one；cis-(+)-2,4-Dimethyl-1-cyclohexanone；(2R,4R)-2,4-dimethylcyclohexanone；cis-2,4-dimethyl-1-cyclohexanone；(1R)-cis-1.3-dimethyl-cyclohexanone-(4)；(1R)-cis-1.3-Dimethyl-cyclohexanon-(4)；(2R,4R)-2,4-dimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 69256-18-4
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: SWILKIQCGDTBQV-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  176-177 °C
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,4R)-cis-2,4-Dimethyl-1-cyclohexanone 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E,2R,4R)-(2,4-dimethylcyclohexane)benzylidene
  参考文献：
  名称：

  不对称烯烃的研究-对映体纯的亚丙基，亚烷基和亚苄基环己烷的合成

  摘要：

  用衍生自C 2对称的（R，R）-和（S，S）-N，N'-二甲基1,2-反式环己烷二胺的拓扑独特的双环膦酰胺处理烷基环己酮可产生对映体纯的亚烷基和亚苄基烷基环己烷。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)88008-7
• 作为产物：
  描述：

  放线菌酮 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (-)-(2R,4R)-cis-2,4-Dimethyl-1-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  旋光色散研究—LXXXI立体化学研究—XXVII：2-甲基环己酮的构象畸变

  摘要：

  光学活性的顺式和反式-2-甲基-4-叔丁基环己酮已经合成并在碱性介质中达到平衡。通过旋光色散或气相色谱测量确定的平衡位置，与外消旋系列中较早发表的数据非常吻合。顺式-2-甲基-4-丁基环己酮的旋光色散曲线（该物质先前已用于证明不存在“ 2-烷基酮效应”）指向背离普通椅子构象的构象，该构象并未出现这种现象。似乎与庞大的叔丁基取代基有关，但与2,4-双季位取代模式有关，因为顺式化合物遇到类似的结果-2，4-二甲基环己酮。轴向取向的2-甲基环己酮（例如，反式-2,6-二甲基环己酮，反式-2-甲基-4-叔丁基环己酮，2β-和4β-甲基-3-酮- 5α-类固醇）表示差异，最好从构象变形方面进行解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)99347-0

文献信息

• Synthesis and antimicrobial activity of optically active trans-cycloheximide isomers.
  作者：Sachio KUDO、Takayuki ORITANI、Kyohei YAMASHITA

  DOI：10.1271/bbb1961.48.2315

  日期：——

  Optically active trans-cycloheximide isomers such as cycloheximide [(2S, 4S, 6R, αR)-form (1)], naramycin B[(2S, 4S, 6R, αR)-form (4)], and new stereoisomers (2S, 4S, 6S, αS)-form (8) and (2S, 4S, 6R, αS)-form (9) were synthesized by an aldol condensation of trans-2, 4-dimethyl-1-cyclohexanone (5b), with 4-(2-oxoethyl)-2, 6-piperidinedione (6). The antimicrobial activity of trans-cycloheximide isomers (1, 4, 8, and 9) was examined against S. cerevisiae and P. oryzae. The stereoisomers 1 and 4 exhibited marked antimicrobial activity against both microorganisms as compared with their C-α-epimers 8 and 9.

  具有光学活性的反式环己酰亚胺异构体，如环己酰亚胺[(2S,4S,6R,αR)-形式(1)]、纳拉霉素B[(2S,4S,6R,αR)-形式(4)]以及新的立体异构体(2S,4S,6S,αS)-形式(8)和(2S,4S,6R,αS)-形式(9)，通过反式-2,4-二甲基-1-环己酮(5b)与4-(2-氧乙基)-2,6-哌啶二酮(6)的aldol缩合反应合成。测试了反式环己酰亚胺异构体(1,4,8,9)对酿酒酵母和大米菌的抗菌活性。与它们的C-α-表异构体8和9相比，立体异构体1和4对两种微生物显示出明显的抗菌活性。
• Absolute Configuration of Aflastatin A, a Specific Inhibitor of Aflatoxin Production by <i>Aspergillus </i><i>p</i><i>arasiticus</i>
  作者：Hiroyuki Ikeda、Nobuaki Matsumori、Makoto Ono、Akinori Suzuki、Akira Isogai、Hiromichi Nagasawa、Shohei Sakuda

  DOI：10.1021/jo991284c

  日期：2000.1.1

  Aflastatin A (1) is a specific inhibitor of aflatoxin production by Aspergillus parasiticus. It has the novel structure of a tetramic acid derivative with a long alkyl side chain. The absolute configurations of 29 chiral centers contained in 1 were chemically elucidated in this study. First, four small fragment molecules were prepared from 1 or its methyl ether (2), and their absolute structures were

  Aflastatin A（1）是一种由寄生曲霉产生的黄曲霉毒素的特异性抑制剂。它具有带有长烷基侧链的四酸衍生物的新型结构。在这项研究中化学阐明了1个化合物中29个手性中心的绝对构型。首先，从1或其甲基醚（2）制备四个小片段分子，并将它们的绝对结构分配为N-甲基-D-丙氨酸，（2S，4R）-2、4-二甲基-1,6-己二醇二苯甲酸酯，（R）-3-羟基十二烷酸和（R）-1,1,2,4-丁三醇三苯甲酸酯。接下来，通过NaIO（4）氧化从1中获得具有13个手性中心的无环片段分子3，并通过基于J的构型分析阐明了其相对立体化学。通过分析（3）J（H，H）和（2,3）J（C，H）的耦合常数以及ROE数据，验证了3的相对构型。最后，通过进一步的基于J的构型分析，使用由2个具有28个手性碳的片段分子7，澄清了1个烷基侧链中的所有相对构型。通过将这些相对构型与前四个片段分子的绝对构型联系起来，可以完全确定1的绝对立体化学。
• Synthesis and antimicrobial activity of chiral cis-cycloheximide isomers.
  作者：Sachio KUDO、Takayuki ORITANI、Kyohei YAMASHITA

  DOI：10.1271/bbb1961.48.2739

  日期：——

  Such (+)- and (-)-cw-cycloheximide isomers as isocycloheximide (la, lb), a-epiisocycloheximide (2a, 2b) and neocycloheximide (3a, 3b) were synthesized by aldol condensation of (-)-(2R, 4R)- and (+)-(2S, 4S)-cis-2, 4-dimethyl-l-cyclohexanone (5a, 5b), obtained by microbial resolution, with 4-(2-oxoethyl)-2, 6-piperidinedione (7). The absolute configuration of the ( - )-cisketone 5a was confirmed by chemical correlation with natural (2S, 4S, 6S, αR-cycloheximide (4). The newly synthesized isomer, (-)-α-epiisocycloheximide (2b), showed strong antimicrobial activity against S. cerevisiae and P. oryzae close to that of natural cycloheximide (4).

  通过醛醇缩合反应，使用通过微生物拆分获得的（-）-（2R, 4R）-和（+）-（2S, 4S）-顺-2, 4-二甲基-1-环己酮（5a, 5b）与4-（2-氧乙基）-2, 6-哌啶二酮（7），合成了（+）和（-）-cw-环己酰亚胺异构体，如异环己酰亚胺（la, lb）、α-表异环己酰亚胺（2a, 2b）和新环己酰亚胺（3a, 3b）。通过化学相关性确认了（-）-顺酮5a的绝对构型与天然（2S, 4S, 6S, αR）-环己酰亚胺（4）的关系。新合成的异构体（-）-α-表异环己酰亚胺（2b）显示出强烈的抗微生物活性，对抗S. cerevisiae和P. oryzae的活性接近天然环己酰亚胺（4）。
• Directive Effect of the 2- and 3-Axial Hydroxy Groups That Appeared in the Complex Metal Hydride Reduction of Cyclohexanones
  作者：Yasuhisa Senda、Nobuhito Kikuchi、Ayuko Inui、Hiroki Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.73.237

  日期：2000.1

  significant directive effect of the 2-axial hydroxy group appeared in the LiAlH4, NaBH4, and Zn(BH4)2 reduction of cyclohexanone, while the 3-axial hydroxy group exhibited a steric hindrance. The distance between the carbonyl carbon and the hydroxy group which interacts with the hydride reagent is mainly responsible for such a difference. In the reduction of Na[B(OAc)3H], both the 2- and 3-axial hydroxycyclohexanones

  2-轴羟基在LiAlH4、NaBH4和Zn(BH4)2还原环己酮时表现出显着的定向作用，而3-轴羟基则表现出空间位阻。羰基碳和与氢化试剂相互作用的羟基之间的距离是造成这种差异的主要原因。在 Na[B(OAc)3H] 的还原反应中，2-轴和 3-轴羟基环己酮都只得到氢化物从羟基侧接近的产物。这种立体选择性的关键点是形成 Na[B(OAc)2(OR)H]，通过将乙酸根离子与醇盐进行交换，Na[B(OAc)2(OR)H] 的反应性远高于母体氢化物。
• Synthesis of Streptovitacin-C₂Isomers
  作者：Sachio Kudo、Takayuki Oritani、Kyohei Yamashita

  DOI：10.1080/00021369.1985.10867181

  日期：1985.10

  (2R*,4S*,6S*,αS*)- and (2R,4R,6R,αS)-Streptovitacin-C2 (STV-C2) (1a and 1b) were synthesized by an aldol condensation of (2R*,4S*)- or (2R,4R)-2,4-dimethyl-2-trimethylsiloxy-1-cyclohexanone (15a or 15b) with 4-(2-oxoethyl)-2,6-piperidinedione (16), which was followed by desilylation of the products. The stereochemistry of the synthesized STV-C2 isomers (1a and 1b) was elucidated by NMR. STV-C2 isomers (1a and 1b) did not show strong antimicrobial activity against Saccharomyces cerevisiae and Pyricularia oryzae.

  (2R*,4S*,6S*,αS*)- 和 (2R,4R,6R,αS)-Streptovitacin-C2 (STV-C2) (1a 和 1b) 是通过 (2R*,4S*)- 或 (2R,4R)-2、4-(2-氧代乙基)-2,6-哌啶二酮 (16) 与 (2R*,4S*)-或 (2R,4R)-2,4-二甲基-2-三甲基硅氧基-1-环己酮 (15a 或 15b) 进行醛醇缩合，然后对产物进行脱硅处理。合成的 STV-C2 异构体（1a 和 1b）的立体化学结构通过核磁共振得以阐明。STV-C2 异构体（1a 和 1b）对酿酒酵母（Saccharomyces cerevisiae）和圆疫霉（Pyricularia oryzae）没有显示出很强的抗菌活性。