1-三甲基硅烷基-丁-3-烯-2-醇 | 18269-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-三甲基硅烷基-丁-3-烯-2-醇
• 英文名称: 1-trimethylsilanyl-but-3-en-2-ol
• 英文别名: 1-Trimethylsilyl-but-3-en-2-ol；1-trimethylsilylbut-3-en-2-ol
• CAS: 18269-52-8
• 化学式: C₇H₁₆OSi
• 分子量: 144.289
• InChiKey: HXQAKQTWQZPZQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-70.5 °C(Press: 24 Torr)
• 密度：
  0.8427 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.87
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-三甲基硅烷基-丁-3-烯-2-醇 在 potassium hydrogensulfate 、 碘 作用下， 生成 5-trimethylsilanyl-cyclohex-3-enecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Sadych-Sade; Petrow, Zhurnal Obshchei Khimii, 1958, vol. 28, p. 1542,1543;engl.Ausg.S.1591,1592

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  but-2-ynyltrimethylsilane 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 oxygen 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-三甲基硅烷基-丁-3-烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硅烷的活化反应：官能化和反应化学

  摘要：

  已经研究了单线态氧对各种烯丙基硅烷的加氢过氧化作用。讨论了该反应与偶氮二羧酸乙酯和4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮相比的区域选择性。在烯丙基有机金属IVB族化合物的烯反应的一般领域中考虑了机理。新产品（醇，脲，肼）的结构已通过NMR光谱法直接或在转化后确定。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87104-7

文献信息

• A regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones catalyzed by rhodium(I) hydride complex
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80214-6

  日期：1988.4

  Regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones is attained by one of three different routes: isomerization of β-trimethylsilyl allyl alcohols (route A), isomerization of β′-trimethylsilyl allyl alcohols (route B), and dehydrogenation of β-trimethylsilyl alcohols via transfer hydrogenation to α,β-enones (route C). All of these procedures are catalyzed efficiently by HRh(PPh3)4 at about 100 °C. Route

  通过以下三种途径之一实现区域定义的α-三甲基硅烷基酮的合成：β-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径A），β'-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径B）和β-三甲基硅烷基醇通过转移脱氢氢化成α，β-烯酮（路线C）。所有这些步骤均在大约100°C下被HRh（PPh 3）4有效地催化。路线A不可避免地需要存在2-三甲基甲硅烷基-1-苯基-2-丙烯-1-酮作为平滑异构化的助催化剂。这有力地表明，一种分子间转移氢化在催化循环中起着重要的作用。
• Cyclopentanoids by Uncatalyzed Intramolecular Carbonyl Ene (ICE) Reaction of α-Keto Esters
  作者：David Tymann、André Klüppel、Wolf Hiller、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/ol501204m

  日期：2014.8.15

  The uncatalyzed intramolecular carbonyl ene (ICE) reaction of substituted ε,ζ-unsaturated α-keto esters to terpenoid-related building blocks has been studied. We found a beneficial effect of a silyl substituent at the ene segment on the kinetics of the ICE reaction. A generalizable and scalable synthesis of ε,ζ-unsaturated α-keto esters from allylic alcohols was developed.

  研究了取代的ε，ζ-不饱和α-酮酸酯与萜类化合物相关的结构单元的未催化分子内羰基烯（ICE）反应。我们发现在烯段的甲硅烷基取代基对ICE反应的动力学有有益的影响。从烯丙基醇开发了可推广，可扩展的ε，ζ-不饱和α-酮酯的合成方法。
• A versatile route to silylsubstituted ketones by rhodium catalyzed isomerization of silylated allyl alcohols
  作者：Susumu Sato、Hisashi Okada、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80021-6

  日期：1984.1

  The rhodium catalyzed isomerization of α-, β-, and γ-silylated allyl alcohols has been successfully applied to the selective synthesis of acylsilane, α-silyl ketones, and β-silyl ketones, respectively.

  铑催化的α-，β-和γ-甲硅烷基化烯丙醇的异构化已分别成功地分别用于酰基硅烷，α-甲硅烷基酮和β-甲硅烷基酮的选择性合成。
• (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-1-(Phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes:  Synthetic Equivalents for the 1-(1,3-Butadienyl) Anion and the 1,1-(1,3-Butadienyl) Dianion
  作者：Timothy P. Meagher、Larry Yet、Chi-Nung Hsiao、Harold Shechter

  DOI：10.1021/jo970545k

  日期：1998.6.1

  (E)- and (Z)-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (7 and 8) are converted by n-BuLi to (E)- and (Z)-1-lithio-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (15 and 16) with retention of initial stereochemistries. Reactions of 15 and 16 with electrophiles (protio and deuterio acids, primary, secondary, and benzyl halides, chloroformates, chlorothioformates, acid chlorides, epoxides, trialkylsilyl chlorides, and triethylgermanyl chloride) in THF or THF/HMPA give the corresponding (E)- and (Z)-1-(phenylsulfonyl)-1-substituted-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (32) with stereochemical retention. That beta,gamma-unsaturated silyl sulfones 32 are formed instead of their alpha,beta-unsaturated (conjugated) isomers are attributed to stabilizing multiple anionic and cationic hyperconjugation and to steric effects as in 29-31. Of importance in synthesis is that 32 are eliminated by TBAF at -20 to 0 degrees C, thermally, or by column chromatography to (E)- (100 to > 93%) rather than (Z)-1-substituted-1,3-butadienes (38). Further, 32 undergo conversions by n-BuLi and various alkylating agents to (unconjugated) 1-(phenylsulfonyl)-1,1-disubstituted-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (46) with retention of stereochemistry; Eliminations of 46 by fluoride ion, acid catalysis, or heat yield 1,1-disubstituted-1,3-butadienes (53). Silyl sulfones 7 and 8 are thus synthetic equivalents for the (E)-1-(1,3-butadienyl) anion (44) and the 1,1-(1,3-butadienyl) dianion(57). Silyl sulfones 7 and 8 also undergo efficient stereospecific intramolecular conversions by n-BuLi and alpha,omega-dihalides to 1,1-cycloalka-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (62 and 71) that are eliminated by fluoride ion, heat, or adsorption chromatography to 1,1-cycloalka-1,3-butadienes (72).

  (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（7 和 8）通过 n-BuLi 转化为 (E)- 和 (Z)-1- Chunky -1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（15 和 16），并保留了初始立体化学。15 和 16 与电rophiles（质子和 Deuterio 酸、一级、二级、苯基卤素、氯仿酸、氯砜酸、酸酐、醚、三甲基硅基氯化物和三乙基 germanium 氯化物）在 THF 或 THF/HMPA 中反应，产生对应的 (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-1-取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（32），并保留了立体化学。由于β,γ-未饱和硅基硫醇 32 比其 α,β-未饱和（共轭）异构体更稳定，是因为它们通过多个 anionic 和 cationic 力的结合。 在合成中很重要的是，32 可以通过 TBAF 在 -20 到 0°C 的温度下脱除，或者通过柱状色谱从 (E)-（>93% 到 100%）转化为 1-取代-1,3-丁二烯（38）。此外，32 还可以通过 n-BuLi 和各种烷化剂转化为（非共轭）1-（苯基硫醇）-1,1-双取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（46），保留立体化学。46 消除后通过氟离子、酸性催化或加热产生 1,1-取代-1,3-丁二烯（53）。 因此，7 和 8 的硅基硫醇是生成（E）-1-（1,3-丁二烯基）阴离子（44）和 1,1-（1,3-丁二烯基）二阴离子（57）的合成等效物。此外，7 和 8 还在 n-BuLi 和 alpha,omega-二卤物的参与下发生高效的立体选择性 intramolecular 转化，生成 1,1-环状结构化的-（苯基硫醇）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（62 和 71），并通过氟离子、加热或吸附色谱法消除，得到 1,1-环状结构化的-1,3-丁二烯（72）。
• (E)- and (Z)-1-benzenesulfonyl-4-trimethylsilyl-2-butenes as (E)-1-(1,3-butadienyl) synthons
  作者：C-N. Hsiao、H. Shechter

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80117-9

  日期：1984.1