but-2-ynyltrimethylsilane | 18825-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: but-2-ynyltrimethylsilane
• 英文别名: 2-butynyltrimethylsilane；but-2-yn-1-yltrimethylsilane；But-2-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 18825-29-1
• 化学式: C₇H₁₄Si
• 分子量: 126.274
• InChiKey: CXRYZQGVJTVEEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  123.8-124.2 °C
• 密度：
  0.7975 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-2-ynyltrimethylsilane 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 oxygen 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (Z)-4-(Trimethylsilyl)-3-buten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硅烷的活化反应：官能化和反应化学

  摘要：

  已经研究了单线态氧对各种烯丙基硅烷的加氢过氧化作用。讨论了该反应与偶氮二羧酸乙酯和4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮相比的区域选择性。在烯丙基有机金属IVB族化合物的烯反应的一般领域中考虑了机理。新产品（醇，脲，肼）的结构已通过NMR光谱法直接或在转化后确定。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87104-7
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-1-三甲基甲硅烷基丙二烯 在 氯化铪 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 but-2-ynyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化炔烃与炔丙基和烯丙基三甲基硅烷的反式碳羰基化

  摘要：

  路易斯酸与炔丙基-和烯丙基三甲基硅烷的炔烃的反式-碳羰基化反应可在区域和立体选择性地产生相应的甲硅烷基化的1,4-烯炔和乙烯基丙二烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00650-x

文献信息

• Facial-Selective Allylation of Methyl Ketones for the Asymmetric Synthesis ofα-Substituted Tertiary Homoallylic Ethers
  作者：Lutz F Tietze、Ludwig Völkel、Christian Wulff、Berthold Weigand、Christian Bittner、Paul McGrath、Keyji Johnson、Martina Schäfer

  DOI：10.1002/1521-3765(20010316)7:6<1304::aid-chem1304>3.0.co;2-9

  日期：2001.3.16

  The asymmetric synthesis of enantiomerically pure a-substituted tertiary homoallylic ethers 4a, 11 and 12a-c by the allylation of ethyl methyl ketone (la) with gamma-substituted allylsilanes 9a-h is described. The allylsilanes were obtained by a nickel-catalysed Grignard cross-coupling reaction of (E)- and (Z)-(3-iodoallyl)trimethylsilane with various Grignard reagents. The reaction of the allylsilanes

  描述了对映体纯的a-取代的叔均烯丙基醚4a，11和12a-c的不对称合成，其通过乙基甲基酮（1a）与γ-取代的烯丙基硅烷9a-h的烯丙基化。通过（E）-和（Z）-（3-碘代烯丙基）三甲基硅烷与各种格氏试剂的镍催化的格氏交联反应获得烯丙基硅烷。在N-三氟乙酰基去甲麻黄碱（3）的三甲基甲硅烷基醚（3）的存在下，烯丙基硅烷与Ia的反应以及催化量的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯和三氟甲磺酸的混合物导致均一的烯丙基醚4a，11和12a-c与两个新的立体异构中心，同质中心的选择性为1：9至> 20：1，而同质中心的选择性为1:99至> 60：1。面部选择性不取决于烯丙基硅烷的构型，并且在所有反应中优先形成抗产物。有趣的是，随着烯丙基硅烷烷基长度的增加，面部选择性发生明显变化。
• Propargyltrimethylsilanes as Allene Equivalents in Transition Metal-Catalyzed [5 + 2] Cycloadditions
  作者：Paul A. Wender、Fuyuhiko Inagaki、Magnus Pfaffenbach、Matthew C. Stevens

  DOI：10.1021/ol501114q

  日期：2014.6.6

  including metal-catalyzed [5 + 2] cycloadditions. We report herein that rhodium-catalyzed [5 + 2] cycloadditions of propargyltrimethylsilanes and vinylcyclopropanes provide, after in situ protodesilylation, a highly efficient route to formal allene cycloadducts. Propargyltrimethylsilanes function as safe, easily handled synthetic equivalents of gaseous allenes and hard-to-access monosubstituted allenes

  在包括金属催化的 [5 + 2] 环加成在内的许多分子间环加成反应中，传统的丙二烯并不是有效的 π 反应性 2-碳组分。我们在本文中报告了炔丙基三甲基硅烷和乙烯基环丙烷的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，在原位原位脱甲硅烷基化后，提供了一种高效的生成丙二烯环加合物的途径。炔丙基三甲基硅烷用作气态丙二烯和难以获得的单取代丙二烯的安全、易于处理的合成等价物。在这个单瓶过程中，它们提供了正式添加到更多空间阻碍的丙二烯双键的环加合物。
• Enantio- and diastereoselective catalysis of addition reaction of allylic silanes and stannanes to glyoxylates by binaphthol-derived titanium complex
  作者：Seiichi Aoki、Koichi Mikami、Masahiro Terada、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80535-4

  日期：1993.2

  Chiral titanium complex (1), prepared in situ from optically pure binaphthol and diisopropoxytitanium dihalide in the presence of molecular sieves, is shown to catalyze the addition reactions of crotylsilanes and -stannanes to glyoxylates to afford (syn)-α-hydroxy-β-methyl esters in highly scalemic forms with high diastereoselectivity.

  在分子筛存在下由光学纯的联萘酚和二异丙氧基钛二卤化物原位制备的手性钛配合物（1）已显示出催化巴豆基硅烷和-锡烷酸酯向乙醛酸酯的加成反应，从而提供（syn）-α-羟基-β-具有高非对映选择性的高尺度形式的甲基酯。
• Rhodium-Catalyzed Arylzincation of Alkynes: Ligand Control of 1,4-Migration Selectivity
  作者：Jialin Ming、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02668

  日期：2018.10.5

  The addition of arylzinc reagents ArZnCl 1 to alkynes 2 was found to be catalyzed by rhodium complexes in the presence of a catalytic amount of zinc chloride. The selectivity in giving 2-arylalkenylzinc species 3 or ortho-alkenylarylzinc species 4, the latter of which is generated through 1,4-Rh migration from alkenyl to aryl in the catalytic cycle, is controlled by the ligands on rhodium. Ligands

  发现在催化量的氯化锌存在下，铑配合物可将芳基锌试剂ArZnCl 1加至炔烃2。生成2-芳基链烯基锌物种3或邻链烯基芳基锌物种4的选择性是由铑上的配体控制的，后者通过在催化循环中从链烯基转移至芳基的1,4-Rh迁移而产生。配体鳕鱼和binap分别具有3和4的高选择性。
• A Facile Approach to the Synthesis of 3-Acylisoxazole Derivatives with Reusable Solid Acid Catalysts
  作者：Ken-ichi Itoh、Mamiko Hayakawa、Rina Abe、Shinji Takahashi、Kenta Hasegawa、Tadashi Aoyama

  DOI：10.1055/a-1581-0235

  日期：2021.12

  gel-supported sodium hydrogen sulfate (NaHSO4/SiO2) or Amberlyst 15 as solid acid catalyst, and then the corresponding 3-acylisoxaszoles were obtained by reacting with alkynes via the 1,3-dipolar [3+2] cyclo­addition. These heterogeneous catalysts are easily separable from the reaction mixture and reused. This synthetic method provides a facile, efficient, and reusable production of 3-acylisoxazoles.

  以硅胶负载的硫酸氢钠（NaHSO4/SiO2）或Amberlyst 15为固体酸催化剂，由α-硝基酮生成腈氧化物，然后通过1,3-偶极与炔烃反应得到相应的3-酰基异恶唑。 [3+2] 环加成。这些多相催化剂很容易从反应混合物中分离出来并重复使用。这种合成方法提供了一种简便、高效且可重复使用的 3-酰基异恶唑生产方法。