1,2,4-trimethyl-1,3-cyclopentadiene | 4784-94-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,2,4-trimethyl-1,3-cyclopentadiene
• 英文别名: 1,2,4-trimethylcyclopenta-1,3-diene；1,3-Cyclopentadiene, 1,2,4-trimethyl-
• CAS: 4784-94-5
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: VUUBHKAISCUGQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4-trimethyl-1,3-cyclopentadiene 生成 2,3,4,5,7,7a-hexamethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-indene
  参考文献：
  名称：

  Nasarow; Elisarowa, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1951, p. 295,308

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基-2-环戊酮 生成 1,2,4-trimethyl-1,3-cyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  Davies, Alwyn G.; Lusztyk, Ewa; Lusztyk, Janusz, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1982, p. 729 - 736

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Process for preparing cyclopentadienyl group-containing silicon compound
  申请人：Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.

  公开号：US05360921A1

  公开（公告）日：1994-11-01

  Disclosed is a process for preparing a cyclopentadienyl group-containing silicon compound or a cyclopentadienyl group-containing germanium compound, comprising reacting (i) a lithium, sodium or potassium salt of a cyclopentadiene derivative with (ii) a silicon halide compound or a germanium halide compound in the presence of a cyanide or a thiocyanate. The cyanide or the thiocyanate is preferably a copper salt. According to the process of the invention, a cyclopentadienyl group-containing silicon compound or a cyclopentadienyl group-containing germanium compound, which is very useful for the preparation of a metallocene complex catalyst component, can be prepared in a high yield for a short period of time.

  披露的是一种制备含环戊二烯基团的硅化合物或含环戊二烯基团的锗化合物的过程，包括将(i)环戊二烯衍生物的锂、钠或钾盐与(ii)硅卤化物化合物或锗卤化物化合物在氰化物或硫氰酸盐的存在下反应。氰化物或硫氰酸盐最好是铜盐。根据本发明的过程，可以在短时间内以高产率制备含环戊二烯基团的硅化合物或含环戊二烯基团的锗化合物，这对于制备金属环戊二烯基络合催化剂组分非常有用。
• Pentamethyldisilanyl-substituierte cyclopentadiene: Synthese, struktur und dynamisches verhalten
  作者：P. Jutzi、J. Kleimeier、R. Krallmann、H.-G. Stammler、B. Neumann

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83341-r

  日期：1993.12

  spectroscopy. Compound 3 possesses a fluxional structure and can thus be deprotonated. On the other hand, 9 does not show a fluxional behaviour and thus cannot be deprotonated. The cyclopentadiene 4 with four Me5Si 2 substituents possesses a static structure and cannot be deprotonated. The 2,3,5,5 position of the substituents is proved by an X-ray crystal structure analysis. Only two Me5Si2 groups can

  五甲基二甲硅烷基取代的环戊二烯Me n C 5 H 6- n - m（Si 2 Me 5）m（n = 0：1（m = 1），2（m = 2），3（m = 3），4（m = 4）;对于n = 1：5（m = 1），7（m = 2），9（m = 3）;对于n = 3：3（m = 1），14（m = 2）；通过用Me 5 Si 2 Cl处理相应的环戊二烯基锂化合物，可以以良好的收率获得n＝4：15（m＝ 1）的化合物。单-Me 5 Si 2-取代的物质1和5仅少量地以乙烯基异构体形式存在，并且较大范围地以Me 5 Si 2-基处于烯丙基位置的异构体形式存在。后者由于σ重排而具有动态结构。在两次我5 Si 2观察到5，5和2，5异构体被取代的环戊二烯2和7，它们可以通过甲硅烷基转移相互转化。另外，在2的情况下可以证明存在两种乙烯基异构体。在具有三个Me 5 Si 2基团的环戊二烯种类3和9中，通过NMR光谱只能检测到2
• New Insight into the Hydrocarbon-Pool Chemistry of the Methanol-to-Olefins Conversion over Zeolite H-ZSM-5 from GC-MS, Solid-State NMR Spectroscopy, and DFT Calculations
  作者：Chao Wang、Yueying Chu、Anmin Zheng、Jun Xu、Qiang Wang、Pan Gao、Guodong Qi、Yanjun Gong、Feng Deng

  DOI：10.1002/chem.201403972

  日期：2014.9.22

  Over zeolite H‐ZSM‐5, the aromatics‐based hydrocarbon‐pool mechanism of methanol‐to‐olefins (MTO) reaction was studied by GC‐MS, solid‐state NMR spectroscopy, and theoretical calculations. Isotopic‐labeling experimental results demonstrated that polymethylbenzenes (MBs) are intimately correlated with the formation of olefin products in the initial stage. More importantly, three types of cyclopentenyl

  通过GC-MS，固态NMR光谱和理论计算研究了H-ZSM-5沸石上甲醇到烯烃（MTO）反应的基于芳烃的烃池机理。同位素标记的实验结果表明，聚甲基苯（MBs）在初始阶段与烯烃产物的形成密切相关。更重要的是，首次通过固态NMR光谱法鉴定了三种类型的环戊烯基阳离子（1,3-二甲基环戊烯基，1,2,3-三甲基环戊烯基和1,3,4-三甲基环戊烯基阳离子）和五甲基苯甲鎓离子。在共同进料（[ 13 C 6 ]苯和甲醇）条件下和典型的MTO工作（进料[ 13C]甲醇）条件。13 C标记实验显示了MBs（从二甲苯到四甲基苯）和碳阳离子（三甲基环戊烯基和五甲基苯离子）的可比反应性，证明它们通过配对机制共同作用产生丙烯。DFT理论计算也支持基于芳烃的完整催化循环中的配对路线。
• Synthesis and Properties of Diruthenium Tetrahydrides Supported by Less-substituted, Sterically Demanding Poly-<i>tert</i>-butylated Cyclopentadienyls
  作者：Takako Yanagi、Hiroharu Suzuki、Masataka Oishi

  DOI：10.1246/cl.130699

  日期：2013.11.5

  Synthesis of diruthenium tetrahydrido complexes 1 with substituted cyclopentadienyls from readily available ruthenium η3-allyl complexes 3 has been attained by LiEt3BH-mediated reaction followed by conventional protonolysis. Complexes 1d and 1e having 1,2,4-tri- and 1,3-di-tert-butylated cyclopentadienyls obtained by this protocol have sufficient thermal stability in addition to the significant lability of the Ru–H bonds.

  通过LiEt3BH介导的反应，随后进行常规的质子解离，成功合成了与已知的环戊二烯基取代基相结合的二铑四氢化合物1，这些取代基来源于易得的铑η3-烯丙基化合物3。采用该方法合成的复合物1d和1e含有1,2,4-三和1,3-二叔丁基环戊二烯基，不仅具有足够的热稳定性，还显示了Ru–H键的显著活泼性。
• Methylbenzene hydrocarbon pool in methanol-to-olefins conversion over zeolite H-ZSM-5
  作者：Chao Wang、Jun Xu、Guodong Qi、Yanjun Gong、Weiyu Wang、Pan Gao、Qiang Wang、Ningdong Feng、Xiaolong Liu、Feng Deng

  DOI：10.1016/j.jcat.2015.10.001

  日期：2015.12

  and space velocity. The reactivity of MBs and the correlation of MBs with olefins were also verified under steady-state conditions. By observation of key cyclopentenyl and pentamethylbenzenium cation intermediates using in situ solid-state NMR spectroscopy, a paring mechanism was proposed to link MBs with ethene and propene. P/M-diMB and triMB produce ethylcyclopentenyl cations followed by splitting

  研究了H-ZSM-5沸石在甲醇制烯烃（MTO）反应的诱导期中甲基苯（MBs）烃池的形成和反应活性，揭示了MBs与乙烯和丙烯的机理。形成的MB和12 C / 13的时间演化分析C甲醇转换实验表明，在诱导期内，体积较大的化合物（如triMB和pentaMB）比其较轻的化合物（如p / m-diMB和triMB）具有更高的反应性。通过将捕获在H-ZSM-5上的MBs的分布与乙烯和丙烯相关联，我们发现tetraMB和pentaMB有利于丙烯的形成，而p / m-diMB和triMB主要有助于乙烯的形成。基于这种关系，可以通过改变ZSM-5的硅铝比，反应温度和空速来调节捕获的MB的分布，从而控制烯烃（乙烯和丙烯）的选择性。MBs的反应性以及MBs与烯烃的相关性也在稳态条件下得到验证。通过使用原位固态NMR光谱观察关键的环戊烯基和五甲基苯甲酸阳离子中间体，提出了一种配对机制，将MBs与乙烯和丙烯连接。P