benzyl 5-(1-azulenemethyl)-4-ethyl-3-methylpyrrole-2-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: benzyl 5-(1-azulenemethyl)-4-ethyl-3-methylpyrrole-2-carbaldehyde
• 英文别名: benzyl 5-(azulen-1-ylmethyl)-4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 化学式: C₂₆H₂₅NO₂
• 分子量: 383.49
• InChiKey: KQUYZAADTQFMIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 5-(1-azulenemethyl)-4-ethyl-3-methylpyrrole-2-carbaldehyde 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 三氯氧磷 、 水 、 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以66%的产率得到benzyl 4-ethyl-5-(3-formyl-1-azulenylmethyl)-3-methylpyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂衍生的二烯撑二醛的制备及其在稳定的adj- Dicarbaporphyrinoids合成中的应用

  摘要：

  已经开发了“ 2 + 2”策略来合成adj -dicarbaporphyrinoid系统。在模型研究中，在盐酸存在下，将z烯基甲基吡咯二醛与二吡咯基甲烷缩合，然后用三氯化铁氧化，以得到适量的a硫卟啉。在Bu 2的存在下，通过使茚衍生的烯胺与a烯醛反应，制得醛BOTf和a二醛类似地反应生成富烯二醛。将二醛与二芳基甲烷在TFA /二氯甲烷中进行缩合，可得到具有相邻的茚基和a基亚基的双碳卟啉类化合物，收率良好。这些22-咔唑卟啉具有显着的变渗特性，并且在质子化时放大了该性质。这些特征归因于具有18π电子离域路径的含tropylium的共振贡献子。质子化的研究表明，Ç -protonation容易发生在内部茚碳，但氘交换还发生在内部薁CH以及在内消旋-位用TFA- d。碳杂卟啉与乙酸银（I）在甲醇或乙醇溶液中的反应也得到了不同寻常的非芳族二烷氧基衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo2026977
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 5-(acetoxymethyl)-4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate 、 奥苷菊环 在 溶剂黄146 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以49%的产率得到benzyl 5-(1-azulenemethyl)-4-ethyl-3-methylpyrrole-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  合成，光谱和反应活性米ESO未被取代的Azuliporphyrins及其Heteroanalogues。氧化环收缩至氨基甲酸酯，草酰脲，硫脲和硒代羧甲卟啉†

  摘要：

  本文报道了首次详细研究内消旋取代的天青卟啉，这是一种重要的卟啉样分子家族，其中一个常见的吡咯环已被天青石亚基取代。尽管a唑部分引入了交叉共轭的元素，但具有对苯二酚和碳卟啉亚结构的两性离子共振贡献子却使氮杂卟啉的亲液性介于真碳卟啉和非芳族苯甲醛之间。质子化提供了芳族指示，其中由于相关的电荷离域，这种类型的共振相互作用是有利的。中观的两种不同的“ 3 +1”合成-未取代的天青卟啉已被开发。易得的三吡喃二羧酸与1,3-氮杂二甲醛的酸催化反应，然后用DDQ或FeCl 3氧化，可得到良好的氮杂卟啉收率。或者，a在回流的乙酸/ 2-丙醇中与乙酰氧基甲基吡咯（2当量）反应生成三吡喃类似物，并在脱保护步骤后，与吡咯二醛在TFA-CH 2 Cl 2中缩合。产生了天青卟啉系统。后一种方法也用于制备23-硫杂和23-硒杂卟啉。但是，金刚烷吡喃与2,5-呋喃二甲醛的反应以中等收率产生了三种草酰氨基卟啉的混合物。硫

  DOI：

  10.1021/jo0402531

文献信息

• Synthesis, Spectroscopy, and Reactivity of <i>m</i><i>eso</i>-Unsubstituted Azuliporphyrins and Their Heteroanalogues. Oxidative Ring Contractions to Carba-, Oxacarba-, Thiacarba-, and Selenacarbaporphyrins
  作者：Timothy D. Lash、Denise A. Colby、Shelley R. Graham、Sun T. Chaney

  DOI：10.1021/jo0402531

  日期：2004.12.1

  favored due to the associated charge delocalization. Two different “3 + 1” syntheses of meso-unsubstituted azuliporphyrins have been developed. Acid-catalyzed reaction of readily available tripyrrane dicarboxylic acids with 1,3-azulenedicarbaldehyde, followed by oxidation with DDQ or FeCl3, affords good yields of azuliporphyrins. Alternatively, azulene reacted with acetoxymethylpyrroles (2 equiv) in refluxing

  本文报道了首次详细研究内消旋取代的天青卟啉，这是一种重要的卟啉样分子家族，其中一个常见的吡咯环已被天青石亚基取代。尽管a唑部分引入了交叉共轭的元素，但具有对苯二酚和碳卟啉亚结构的两性离子共振贡献子却使氮杂卟啉的亲液性介于真碳卟啉和非芳族苯甲醛之间。质子化提供了芳族指示，其中由于相关的电荷离域，这种类型的共振相互作用是有利的。中观的两种不同的“ 3 +1”合成-未取代的天青卟啉已被开发。易得的三吡喃二羧酸与1,3-氮杂二甲醛的酸催化反应，然后用DDQ或FeCl 3氧化，可得到良好的氮杂卟啉收率。或者，a在回流的乙酸/ 2-丙醇中与乙酰氧基甲基吡咯（2当量）反应生成三吡喃类似物，并在脱保护步骤后，与吡咯二醛在TFA-CH 2 Cl 2中缩合。产生了天青卟啉系统。后一种方法也用于制备23-硫杂和23-硒杂卟啉。但是，金刚烷吡喃与2,5-呋喃二甲醛的反应以中等收率产生了三种草酰氨基卟啉的混合物。硫
• Preparation of Azulene-Derived Fulvenedialdehydes and Their Application to the Synthesis of Stable <i>adj</i>-Dicarbaporphyrinoids
  作者：Timothy D. Lash、Aaron D. Lammer、Aparna S. Idate、Denise A. Colby、Kristen White

  DOI：10.1021/jo2026977

  日期：2012.3.2

  of an azuliporphyrin. Fulvene aldehydes were prepared by reacting an indene-derived enamine with azulene aldehydes in the presence of Bu2BOTf, and azulene dialdehydes similarly reacted to give fulvene dialdehydes. The dialdehydes were condensed with dipyrrylmethanes in TFA/dichloromethane to afford good to excellent yields of dicarbaporphyrinoids with adjacent indene and azulene subunits. These 22-carbaazuliporphyrins

  已经开发了“ 2 + 2”策略来合成adj -dicarbaporphyrinoid系统。在模型研究中，在盐酸存在下，将z烯基甲基吡咯二醛与二吡咯基甲烷缩合，然后用三氯化铁氧化，以得到适量的a硫卟啉。在Bu 2的存在下，通过使茚衍生的烯胺与a烯醛反应，制得醛BOTf和a二醛类似地反应生成富烯二醛。将二醛与二芳基甲烷在TFA /二氯甲烷中进行缩合，可得到具有相邻的茚基和a基亚基的双碳卟啉类化合物，收率良好。这些22-咔唑卟啉具有显着的变渗特性，并且在质子化时放大了该性质。这些特征归因于具有18π电子离域路径的含tropylium的共振贡献子。质子化的研究表明，Ç -protonation容易发生在内部茚碳，但氘交换还发生在内部薁CH以及在内消旋-位用TFA- d。碳杂卟啉与乙酸银（I）在甲醇或乙醇溶液中的反应也得到了不同寻常的非芳族二烷氧基衍生物。