1-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one | 144462-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one
• 英文别名: 1-(adamantan-1-yl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one；1-(1-adamantyl)-2,2,2-trifluoroethanone
• CAS: 144462-04-4
• 化学式: C₁₂H₁₅F₃O
• 分子量: 232.246
• InChiKey: ODNJVWWIVOKOSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.277±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one 在 磷酸二苯酯 、 potassium tert-butylate 、 苯甲酸 、 iron(II) chloride 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 1-(4-acetylphenyl)-3-(adamant-1-yl)-2,2-difluorobut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  的合成宝石经由的FeCl -Difluoroallylboronates 2 -催化的硼化/β-氟三氟甲基烯烃的消除

  摘要：

  描述了三氟甲基烯烃的第一氯化亚铁催化的硼酸化/β-氟消除。因此，在温和条件下以高收率获得了全范围的宝石-二氟烯丙基硼酸酯。作为重要的氟化结构单元，宝石-二氟烯丙基硼酸酯可以很容易地转化为各种二氟取代的物质。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00168
• 作为产物：
  描述：

  1-吲哚金刚烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 六甲基二锡 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 1-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  由烷基碘自由基介导的三氟乙胺和三氟甲基酮的合成

  摘要：

  烷基碘与三氟甲基苯基磺酰基肟醚10和六甲基二锡在苯中的自由基反应在300nm下以高收率得到相应的三氟甲基肟醚11，其用氢化铝锂还原为2,2,2-三氟乙胺。通过用NBS和DBU处理，可以将三氟乙基胺转化为相应的三氟甲基酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01675-1

文献信息

• Chemoselective Trifluoromethylation of Methyl Esters Using an Et₃GeNa/C₆H₅SCF₃ Combination: Efficient Synthesis of Trifluoromethyl Ketones
  作者：Yasuo Yokoyama、Kunio Mochida

  DOI：10.1055/s-1997-961

  日期：1997.8

  Various trifluoromethyl ketones were synthesized from the corresponding methyl esters by effective nucleophilic trifluoromethylation using an Et3GeNa/C6H5SCF3 combination. This trifluoromethylation proceeded chemoselectively. When, cyclohexyl, i-propyl and t-butyl esters coexisted in the reaction system, only the methyl ester was easily transformed to the desired compounds in excellent yield. Furthermore, some protective groups were remained under this reaction condition.

  通过使用Et3GeNa/C6H5SCF3组合进行有效的亲核三氟甲基化反应，从相应的甲酯合成出多种三氟甲基酮。这种三氟甲基化反应具有化学选择性，当反应体系中同时存在环己基、异丙基和叔丁基酯时，只有甲酯可以轻松转化为目标产物，且产率极佳。此外，在这种反应条件下，一些保护基团得以保留。
• Direct Synthesis of Tri‐/Difluoromethyl Ketones from Carboxylic Acids by Cross‐Coupling with Acyloxyphosphonium Ions
  作者：Xanath Ispizua‐Rodriguez、Socrates B. Munoz、Vinayak Krishnamurti、Thomas Mathew、G. K. S. Prakash

  DOI：10.1002/chem.202102854

  日期：2021.11.17

  Advantageous synthetic route: Deoxytrifluoromethylation and difluoromethylation of carboxylic acids give access to di- and trifluoromethyl ketones. The key to the success of these transformations is the use of acyloxyphosphonium ions prepared in situ as acyl electrophiles. The protocols use extremely mild reaction conditions and short reactions times and can tolerate a wide range of functional groups

  有利的合成路线：羧酸的脱氧三氟甲基化和二氟甲基化得到二氟甲基酮和三氟甲基酮。这些转化成功的关键是使用原位制备的酰氧基鏻离子作为酰基亲电试剂。该方案使用极其温和的反应条件和较短的反应时间，并且可以容忍广泛的官能团。
• Radical C(sp²)–H Trifluoromethylation of Aldehydes in Aqueous Solution
  作者：Pei Zhang、Haigen Shen、Lin Zhu、Weiguo Cao、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03012

  日期：2018.11.16

  The copper-mediated C(sp2)–H trifluoromethylation of aldehydes is described. The reaction of aldehydes with (bpy)Cu(CF3)3, Et3SiH, and K2S2O8 in aqueous acetone at room temperature provides the corresponding trifluoromethyl ketones in satisfactory yields. The protocol is applicable to both aliphatic and aromatic aldehydes and exhibits a broad substrate scope and wide functional group compatibility

  描述了铜介导的醛的C（sp 2）–H三氟甲基化。在室温下，醛与（bpy）Cu（CF 3）3，Et 3 SiH和K 2 S 2 O 8在丙酮水溶液中的反应以令人满意的产率提供了相应的三氟甲基酮。该协议适用于脂族和芳族醛，并具有广泛的底物范围和广泛的官能团相容性。提出了一种涉及Cu（II）介导的酰基三氟甲基化的机理。
• Organocatalytic Aerobic Oxidation of α-Fluoroalkyl Alcohols to Fluoroalkyl Ketones at Room Temperature
  作者：Yoichi Kadoh、Masayuki Tashiro、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/adsc.201500131

  日期：2015.7.6

  The organocatalytic aerobic oxidation of electron‐deficient α‐fluoroalkyl alcohols at room temperature is described. The resulting fluoroalkyl ketones are versatile synthetic intermediates for a variety of fluorine‐containing molecules. This otherwise difficult transformation has now been accomplished by the reaction of α‐fluoroalkyl alcohols with N‐oxyl radicals, catalytically generated from 9‐azabicyclo[3

  描述了缺电子的α-氟代烷基醇在室温下的有机催化好氧氧化。所得的氟代烷基酮是多种含氟分子的通用合成中间体。现在，这种困难的转化是通过α-氟代烷基醇与N-氧基自由基的反应完成的，该自由基是由9-氮杂双环[3.3.1]壬基-3-酮N-氧基/氮氧化物（酮基ABNO / NO）催化生成的X）和氧气在乙酸（AcOH）中的反应，以高收率得到相应的氟代烷基酮。该操作简单的反应可以在温和的条件下进行，并且已应用于多种醇（20种实例），因此证明了对官能团的高耐受性。此外，基于此方法的改进的一锅操作规程能够将克转化为醛，将醛转化为三氟甲基酮。
• Highly Chemoselective Rhodium-Catalyzed Methylenation of Fluorine-Containing Ketones
  作者：Hélène Lebel、Valérie Paquet

  DOI：10.1021/ol025730l

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] The rhodium(I)-catalyzed methylenation of functionalized fluorinated ketones using trimethylsilyldiazomethane proceeds to give the corresponding fluoromethylalkenes in good yields (61-90%). Remarkable chemoselectivity was observed for the synthesis of keto-substituted organofluorine alkenes.

  [反应：见正文]使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷进行铑（I）催化的官能化氟化酮的甲基化反应，以高收率（61-90％）得到相应的氟甲基烯烃。对于酮基取代的有机氟烯烃的合成，观察到了显着的化学选择性。