2,2'-联吡啶-5,5‘-二甲酸二甲酯 | 1762-45-4

• 物质功能分类: 分析化学 - 对照品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,2'-联吡啶-5,5‘-二甲酸二甲酯
• 中文别名: 2,2'-联吡啶-5,5'-二甲酸甲酯
• 英文名称: dimethyl 2,2'-bipyridine-5,5'-dicarboxylate
• 英文别名: 5,5'-dimethoxycarbonyl-2,2'-bipyridine；Me₂bpydc；methyl 6-(5-methoxycarbonylpyridin-2-yl)pyridine-3-carboxylate
• CAS: 1762-45-4
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₄
• 分子量: 272.26
• InChiKey: NJAYXDBLSXUUGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  261-262 °C
• 沸点：
  405.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.254±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  78.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

2,2'-联吡啶-5,5’-二甲酸二甲酯是一种用于中药对照品和合成中间体的有机杂环化合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-联吡啶-5,5‘-二甲酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 5,5'-二溴甲基-2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  分子催化剂在 Cu2O 光电阴极上的共价固定用于 CO2 还原

  摘要：

  阳光驱动的二氧化碳减少是关闭人为碳循环的一种很有前途的方法。将光收集器和电催化剂功能集成到单个光电极中，将太阳能和 CO2 直接转化为还原碳物质，目前正在广泛研究中。将含铼的 CO2 还原催化剂固定在受保护的 Cu2O 基光电阴极的表面上，可以设计出将分子催化剂与无机光吸收剂的优点相结合的光功能单元。为了获得大电流密度，在低温处理的纳米结构 TiO2 支架沉积在受保护的 Cu2O 光电阴极的表面。与平面器件相比，这导致催化光电流增强了 40 倍，导致在大电流密度和高选择性下太阳光驱动的 CO 演化。电位动力学和光谱电化学测量表明，结合和未结合形式的催化剂具有相似的机制，而在没有分子催化剂的情况下，没有观察到从支架中产生大量的 CO。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12157
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲基嘧啶 在 potassium permanganate 、 硫酸 、 水 、 三溴化磷 、 铜 作用下， 生成 2,2'-联吡啶-5,5‘-二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Certain Substituted 2,2'-Bipyridyls¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01216a045
• 作为试剂：
  描述：

  [12]cyclo-2,5-dibromoparaphenylene-Z-ethenylene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 2,2'-联吡啶-5,5‘-二甲酸二甲酯 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以2%的产率得到[24]CNB
  参考文献：
  名称：

  [12]、[16] 和 [24] 碳纳米带的合成和尺寸相关特性

  摘要：

  报道了碳纳米带家族第一个成员的合成和 X 射线晶体结构。[12] 碳纳米带 ([12]CNB) 最初是从镍介导的十二溴化大环前体的还原偶联反应中获得的，尽管产率仅为 1%。本文报告了这种合成策略的发展及其对制备 [16] 和 [24] CNB 类似物的扩展。特别是，我们对最终带形成、镍介导反应的广泛研究导致开发了一种新的配体系统，该系统以高达 7% 的产率提供 [12]CNB，有助于 [12]CNB 的商业化。[12]、[16] 和[24]CNB 的带状结构通过NMR、UV-vis 和拉曼光谱以及质谱和X 射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06842

文献信息

• Metal-organic frameworks containing nitrogen-donor ligands for efficient catalytic organic transformations
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US10647733B2

  公开（公告）日：2020-05-12

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on nitrogen donor-based organic bridging ligands, including ligands based on 1,3-diketimine (NacNac), bipyridines and salicylaldimine, were synthesized and then post-synthetically metalated with metal precursors, such as complexes of first row transition metals. Metal complexes of the organic bridging ligands could also be directly incorporated into the MOFs. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.

  基于以氮为供体的有机桥联配体，包括基于1,3-二酮亚胺（NacNac）、联吡啶和柳酸亚胺的金属-有机框架（MOFs）组成物被合成，然后用金属前驱体如第一行过渡金属的络合物进行后合成金属化。有机桥联配体的金属络合物也可以直接并入MOFs中。MOFs提供了一个多功能的、可回收和可重复使用的单点固体催化剂家族，用于催化各种不对称有机转化。这些固体催化剂也可以集成到流动反应器或超临界流体反应器中。
• Bolaamphiphiles Bearing Bipyridine as Mesogenic Core: Rational Exploitation of Molecular Architectures for Controlled Self-Assembly
  作者：Guanglu Wu、Peter Verwilst、Jun Xu、Huaping Xu、Ruji Wang、Mario Smet、Wim Dehaen、Charl F. J. Faul、Zhiqiang Wang、Xi Zhang

  DOI：10.1021/la300369w

  日期：2012.3.20

  higher than cmc. Analogues of 5,5-B2NBr8 with structural differences in chain length, headgroup, mesogenic core, and substituted position were synthesized, elucidating that small variances of the molecular structure could lead to dramatic changes of the resulting assemblies. For example, compound 4,4-B2NBr8 showed only spherical colloidal aggregates rather than fibers as 5,5-B2NBr8 did, while the only

  首次报道了带有功能性联吡啶部分作为介晶核的双亲两亲子（5,5-B2NBr8）。当浓度高于cmc时，发现5,5-B2NBr8在水溶液中自组装成均匀的纤维结构。合成了5,5-B2NBr8的类似物，在链长，头基，介晶核和取代位置上存在结构差异，这说明分子结构的微小差异可能导致所得装配的巨大变化。例如，化合物4,4-B2NBr8仅显示球形胶体聚集体，而不像5,5-B2NBr8那样显示纤维，而它们之间的唯一区别是烷基链连接在联吡啶上的位置。提出了5,5-B2NBr8纤维结构的可能模型。而且，
• A molecular Pd(<scp>ii</scp>) complex incorporated into a MOF as a highly active single-site heterogeneous catalyst for C–Cl bond activation
  作者：Liyu Chen、Sylvie Rangan、Jing Li、Huanfeng Jiang、Yingwei Li

  DOI：10.1039/c4gc00314d

  日期：——

  network. Pd(II) doped UiO-67 is isostructural to the parent UiO-67 framework, with a high surface area and pore volume of ca. 2000 m2 g−1 and 0.79 cm3 g−1, respectively. The material was highly efficient in the catalytic conversion of aryl chlorides, showing remarkably higher activity than the homogeneous Pd counterparts. High yields were achieved in Heck and Suzuki–Miyaura coupling reactions of chloroarenes

  将有机钯络合物Pd（H 2 bpydc）Cl 2（H 2 bpydc = 2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸）固定在多孔金属-有机骨架UiO-67（Zr 6 O 4（ OH）4（bpdc）6，bpdc =对-联苯二甲酸）。使用大量不能螯合Pd络合物的H 2 bpdc配体（占混合配体的90 mol％），可以形成在MOF网络中均匀分布的分离的Pd单活性位点。掺杂Pd（II）的UiO-67与母体UiO-67骨架同构，具有较高的表面积和孔体积约。分别为2000 m 2 g -1和0.79 cm 3 g -1。该材料在芳基氯化物的催化转化方面非常高效，显示出比均相Pd对应物明显更高的活性。带有广泛取代基的氯代芳烃的Heck和Suzuki-Miyaura偶联反应可实现高收率。而且，该催化剂是可回收的和可重复使用的，在至少5个循环后给出基本相同的活性。该系统中均相分子Pd催化剂和固体MOF结构的优点的结
• Unusual chemoselective addition of diisopropylzinc to 2,2′-bipyridine-5,5′-dicarbonyl compounds in the 2-position and autoxidative reconversion with carbon–carbon bond cleavage
  作者：Shigehisa Tanji、Takanori Shibata、Itaru Sato、Kenso Soai

  DOI：10.1039/b009474i

  日期：——

  Unusual chemoselective addition of diisopropylzinc to the 2-position of 2,2′-bipyridine-5,5′-dicarbonyl compounds affords the adducts with a quaternary carbon, and autoxidation of the adducts reconverts them into the initial compounds with carbon–carbon bond cleavage.

  不寻常的化学选择性反应表明，二异丙基锌对2,2'-双吡啶-5,5'-二酮化合物的2位进行加成，得到具有四次碳的加合物，而这些加合物的自氧化反应则使它们重新转化为原始化合物，并伴随碳-碳键的裂解。
• METHOD FOR MANUFACTURING CONJUGATED AROMATIC COMPOUND
  申请人：Oda Seiji

  公开号：US20110275859A1

  公开（公告）日：2011-11-10

  A method for manufacturing a conjugated aromatic compound comprising reacting an aromatic compound (A) wherein one or two leaving groups selected from the group consisting of an iodine atom, a bromine atom and a chlorine atom are bonded to an aromatic ring and the aromatic compound (A) does not have (c1) a group represented by the following formula (10): wherein A 1 represents a C1-C20 alkoxy group etc.; (g1) a C1-C20 alkyl group which may be substituted with a fluorine atom etc.; and (h1) a C2-C20 acyl group which may be substituted with a fluorine atom etc., at the neighboring carbon atom to the carbon atom to which the leaving group is bonded, with an aromatic compound (A) having the same structure as that of the above-mentioned aromatic compound (A) or an aromatic compound (B) wherein the aromatic compound (B) is structurally different from the above-mentioned aromatic compound (A), one or two leaving groups selected from the group consisting of an iodine atom, a bromine atom and a chlorine atom are bonded to an aromatic ring and the aromatic compound (B) does not have the above-mentioned (c1), (g1) and (h1) at the neighboring carbon atom to the carbon atom to which the leaving group is bonded, in the presence of (i) a nickel compound, (ii) a metal reducing agent, (iii) at least one ligand (L1) selected from the group consisting of a 2,2′-bipyridine compound having at least one electron-withdrawing group and having no substituent at 3-, 6-, 3′- and 6′-positions, and a 1,10-phenanthroline compound having at least one electron-withdrawing group and having no substituent at 2- and 9-positions, and (iv) at least one ligand (L2) selected from the group consisting of a 2,2′-bipyridine compound having at least one electron-releasing group and having no substituent at 3-, 6-, 3′- and 6′-positions, and a 1,10-phenanthroline compound having at least one electron-releasing group and having no substituent at 2- and 9-positions.

  一种制备共轭芳香化合物的方法，包括将含有一个或两个离去基团的芳香化合物（A）与含有相同结构的上述芳香化合物（A）或结构不同的芳香化合物（B）反应，其中这些离去基团选自碘原子、溴原子和氯原子，与芳香环结合，而芳香化合物（A）没有以下式（10）所代表的基团：其中A1代表C1-C20烷氧基等；（g1）代表C1-C20烷基基团，可能被氟原子等取代；以及（h1）代表C2-C20酰基基团，可能被氟原子等取代，与离去基团结合的碳原子的相邻碳原子处没有上述（c1）、（g1）和（h1），在（i）镍化合物、（ii）金属还原剂、（iii）从2,2′-联吡啶化合物和1,10-邻菲啰啉化合物中选择的至少一种配体（L1），具有至少一个吸电子基团且在3-、6-、3′-和6′-位置没有取代基，以及（iv）从2,2′-联吡啶化合物和1,10-邻菲啰啉化合物中选择的至少一种配体（L2），具有至少一个释电子基团且在3-、6-、3′-和6′-位置没有取代基团的情况下，在上述离去基团结合的碳原子的相邻碳原子处进行反应。