ω,ω-bis(phenylthio)acetophenone | 22805-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ω,ω-bis(phenylthio)acetophenone
• 英文别名: 1-phenyl-2,2-bis(phenylthio)ethan-1-one；1-phenyl-2,2-bis(phenylthio)ethan-1-ol；2,2-bis(phenylthio)-1-phenylethanone；1,1-bis(phenylthio)-acetophenone；2,2-bis(phenylthio)acetophenone；bis(phenylthio)acetophenone；1-Phenyl-2,2-bis(phenylsulfanyl)ethanone
• CAS: 22805-27-2
• 化学式: C₂₀H₁₆OS₂
• 分子量: 336.478
• InChiKey: SUXKJKKUMIEODP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ω,ω-bis(phenylthio)acetophenone 在 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以69%的产率得到苯甲酰甲基苯基硫醚
  参考文献：
  名称：

  Electroreductive cleavage of carbon-sulphur bonds in dithioacetals

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81653-7
• 作为产物：
  描述：

  sodium thiophenolate 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ω,ω-bis(phenylthio)acetophenone
  参考文献：
  名称：

  相邻受体和供体对碳中心自由基稳定性的影响

  摘要：

  21 个自由基 GCH{sub 2}{sup {sm_bullet}} 的自由基稳定能 (RSE)，其中 G 是电子供体或受体基团，是根据均裂 CH 键解离能（{Delta}BDE 相对于甲烷）。发现这些 RSE 与已报告的理论计算 RSE 以及通过平均来自九种不同方法的 RSE（文献 RRS{sub x} 量表）获得的 RSE 的顺序相当吻合。但从 {Delta}BDE 估计的 RSE 几乎无一例外地更大，因为理论计算和 RRS{sub x} 方法大大低估了大多数 RSE 的大小。发现 GCH{sub 2}P{sup {sm_bullet}} 自由基的 RSE 增强到 G 能够离域相邻碳原子上的奇数电子的程度，并且由于在G. 大多数基团稳定自由基，但当基团的吸电子效应较大时，如 F{sub 3}C{sup {sm_bullet}} 和 Me{sub 3}N{sup +}CH{sub 2 }{sup

  DOI：

  10.1021/ja00046a003

文献信息

• PUMMERER REARRANGEMENT PROMOTED BY POLYPHOSPHORIC ACID TRIMETHYLSILYL ESTER (PPSE)
  作者：Masa-aki Kakimoto、Yoshio Imai

  DOI：10.1246/cl.1984.1831

  日期：1984.10.5

  It was found that PPSE catalyzed Pummerer rearrangement of various types of sulfoxides. When α-(phenylsulfinyl)acetophenone was used as sulfoxide, unusual product, phenyl phenylthioglyoxylate was isolated. The reaction seems to proceed via phosphorylation of oxygen of sulfoxides.

  发现PPSE催化各种类型亚砜的Pummerer重排。当α-(苯基亚磺酰基)苯乙酮用作亚砜时，分离出不寻常的产物苯基硫代乙醛酸苯酯。该反应似乎是通过亚砜的氧的磷酸化进行的。
• Copper‐Catalyzed Synthesis of <i>gem</i> ‐Bisarylthio Enamines under Redox‐Neutral Conditions
  作者：Jiabin Ni、Xiaokang Mao、Ao Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201900035

  日期：2019.4.23

  An efficient approach for the construction of gem‐bisarylthio enamines via coupling of oxime acetates with diaryl disulfides is developed. This process involved copper‐catalyzed N−O/S−S bond cleavages and formation of two new C−S bonds. A broad range of substrates with diverse functional groups were tolerated.

  通过将乙酸肟与二芳基二硫化物偶合，开发了一种有效的方法来构造双芳基双烯胺。这个过程涉及铜催化的N-O / S-S键断裂和两个新的C-S键的形成。可以耐受具有各种官能团的多种底物。
• Sodium Telluride-Mediated Sulfenylation of α-Halo Carbonyl Compounds with Diphenyl Disulfide
  作者：Seetharamaiyer Padmanabhan、Takuji Ogawa、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.62.1358

  日期：1989.4.15

  Under mild aprotic conditions α-halo carbonyl compounds react with diphenyl disulfide in the presence of sodium telluride to give the corresponding α-phenylthio derivatives in good to moderate yields. The reaction appears to proceed involving the sulfur–sulfur bond cleavage of diphenyl disulfide by sodium telluride.

  在温和的非质子惰性条件下，α-卤代羰基化合物在碲化钠存在下与二苯基二硫化物反应，以良好到中等的产率得到相应的 α-苯硫基衍生物。该反应似乎涉及碲化钠对二苯基二硫化物的硫-硫键裂解。
• Chemoselective Reduction of Trichloromethyl Compounds to <i>gem</i>-Dichloromethyl Groups Following Appel’s Reaction Protocol
  作者：Moises A. Romero-Reyes、Ivann Zaragoza-Galicia、Horacio F. Olivo、Moises Romero-Ortega

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02044

  日期：2016.10.7

  trichloroacetyl compounds following the modification of Appel’s reaction protocol, using triphenylphosphine and methanol, afforded the corresponding dichloroacetyl compounds, with the exception of trichloroacetylmorpholine, in yields of 80–98% under very mild experimental conditions. Likewise, when trichloromethyl heterocyclic compounds contain another reactive functional group, the reaction is highly chemoselective

  修改Appel的反应方案（使用三苯基膦和甲醇）后，简单而轻松地还原三氯乙酰基化合物即可得到相应的二氯乙酰基化合物（三氯乙酰基吗啉除外），在非常温和的实验条件下收率可达80-98％。同样，当三氯甲基杂环化合物包含另一个反应性官能团时，该反应是高度化学选择性的，得到二氯甲基衍生物。
• Stereospecific photocyclization of α-bisulfenylated keto compounds. Cis-dihydrobenzothiophenes
  作者：Tadashi Sasaki、Kenji Hayakawa、Sumio Nishida

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80212-7

  日期：1980.1

  Irradiation of α-bisulfenylated keto compounds in acetonitrile affords the cis-fused dihydrobenzothiophenes which are dehydrated to benzothiophenes in high yields.

  在乙腈中辐射α-双亚硫基化的酮化合物可得到顺式稠合的二氢苯并噻吩，其可高产率地脱水成苯并噻吩。