(2S)-2-[(2S)-环氧乙烷-2-基]环氧乙烷 | 30031-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: (2S)-2-[(2S)-环氧乙烷-2-基]环氧乙烷
• 英文名称: (S,S)-diepoxybutane
• 英文别名: (S,S)-1,2,3,4-diepoxybutane；(2S,3S)-1,2:3,4-diepoxybutane；(2S,2'S)-2,2'-bioxirane；(2S,3S)-Diepoxybutane；(2S)-2-[(2S)-oxiran-2-yl]oxirane
• CAS: 30031-64-2
• 化学式: C₄H₆O₂
• 分子量: 86.0904
• InChiKey: ZFIVKAOQEXOYFY-IMJSIDKUSA-N

物化性质

• 熔点：
  4°C
• 沸点：
  144.5°C (estimate)
• 密度：
  0.9974 (rough estimate)
• 物理描述：
  D,l-1,2:3,4-diepoxybutane is a colorless to yellow liquid. (NTP, 1992)
• 闪点：
  114 °F (NTP, 1992)
• 溶解度：
  greater than or equal to 100 mg/mL at 67.1° F (NTP, 1992)
• 蒸汽压力：
  3.9 mm Hg at 68 °F (NTP, 1992)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  库房应保持通风、低温和干燥。

制备方法与用途

类别：有毒物质

可燃性危险特性：

• 热分解时排出有毒、辛辣刺激烟雾

储运特性：

• 库房需通风、低温且干燥

灭火剂：

• 水、干粉、干砂、二氧化碳、泡沫或1211灭火剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[(2S)-环氧乙烷-2-基]环氧乙烷 在 硫脲 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以25%的产率得到3,6-dithiabicyclo<3.1.0.>hexane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of [4,5-Bis(hydroxymethyl)-1,3-dithiolan-2-yl]nucleosides as Potential Inhibitors of HIV¹

  摘要：

  The synthesis of [4,5-bis(hydroxymethyl)-1,3-dithiolan-2-yl]nucleosides is described. (2S,3S)-1,2: 3,4-Diepoxybutane (13) was reacted with potassium thiocyanate to give (2R,3R)-1,2:3,4-diepithiobutane (14). Thiiranering opening with acetate followed by deacetylation gave (2R,3R)-2,3-dithiothreitol (19) which was silylated and treated with trimethyl orthoformate to give the 2-methoxy-1,3-dithiolane 20. Condensation of 20 with silylated thymine, uracil, N-4-benzoylcytosine and 6-chloropurine using a modified Vorbruggen procedure, followed by deprotection, gave the nucleoside analogues. Compounds 26, 28, and 30 were found to be inactive when tested for anti-HIV activity in vitro.

  DOI：

  10.1021/jo952228o
• 作为产物：
  描述：

  曲奥舒凡 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 以55%的产率得到(2S)-2-[(2S)-环氧乙烷-2-基]环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  2,2'-生物环氧乙烷的手性。

  摘要：

  合成了2,2'-生物环氧乙烷的两种对映异构体，并通过旋光法，振动圆二色性（VCD）和拉曼光学活性（ROA）在各种溶剂中彻底研究了它们的手性。在B3LYP / AUG-CC-pVTZ水平密度泛函理论（DFT）计算显示三个构象（存在ģ +，g ^ - ，和顺式分别为51，44和5％吉布斯种群的分离的分子，） 。两个主要的构象异构体的人口比例进行了修改为显示更高介电常数（溶剂ģ -形式降低，而G ^ +形式增加）。通过使用可极化连续体模型（PCM），通过与时间有关的DFT计算可以正确地再现特定溶剂在不同旋光度值下的行为，但对于苯，必须使用显式溶剂模型。最后，VCD和ROA光谱完全由DFT / PCM计算为玻尔兹曼平均再现ģ +和G ^ -构象。

  DOI：

  10.1002/chir.22814

文献信息

• Highly Selective Hydrolytic Kinetic Resolution of Terminal Epoxides Catalyzed by Chiral (salen)Co^III Complexes. Practical Synthesis of Enantioenriched Terminal Epoxides and 1,2-Diols
  作者：Scott E. Schaus、Bridget D. Brandes、Jay F. Larrow、Makoto Tokunaga、Karl B. Hansen、Alexandra E. Gould、Michael E. Furrow、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja016737l

  日期：2002.2.1

  The hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides catalyzed by chiral (salen)Co(III) complex 1 x OAc affords both recovered unreacted epoxide and 1,2-diol product in highly enantioenriched form. As such, the HKR provides general access to useful, highly enantioenriched chiral building blocks that are otherwise difficult to access, from inexpensive racemic materials. The reaction has several

  由手性 (salen)Co(III) 配合物 1 x OAc 催化的末端环氧化物的水解动力学拆分 (HKR) 提供了回收的未反应环氧化物和高度对映体富集形式的 1,2-二醇产物。因此，HKR 提供了从廉价的外消旋材料中获得有用的、高度对映体富集的手性结构单元的通用途径，而这些结构单元在其他方面难以获得。从实用的角度来看，该反应具有几个吸引人的特点，包括使用 H(2)O 作为反应物和低负载 (0.2-2.0 mol%) 的可回收、市售催化剂。此外，HKR 显示出非凡的范围，因为可以将各种空间和电子变化的环氧化物分解为 > 或 = 99% ee。相应的 1,2-二醇是使用 0.45 当量的 H(2)O 在良好到高对映体过量中产生的。提供了用于分离高度对映体富集的环氧化物和二醇以及催化剂回收和再循环的有用和通用的协议。HKR 反应的选择性因子 (k(rel)) 通过测量约 ee 的产物 ee 来确定。20%
• Synthesis of chiral nonracemic diols via nucleophilic opening of (S,S)-1,2,3,4-diepoxybutane
  作者：Paul N. Devine、Taeboem Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92111-7

  日期：1991.2

  (S,S)-1,2,3,4-diepoxybutane was synthesized from (R,R)-dimethyl tartrate. Nucleophilic opening of this diepoxybutane gave a convenient method for generating a variety of chiral nonracemic diols.

  由（R，R）-酒石酸二甲酯合成（S，S）-1，2，3，4-二环氧丁烷。该二环氧丁烷的亲核开口为产生各种手性非外消旋二醇提供了便利的方法。
• Carbonylation of functionalized diamine diols to cyclic ureas: application to derivatives of DMP 450
  作者：Ampofo K. Darko、F. Chris Curran、Chloé Copin、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.015

  日期：2011.6

  inhibitor DMP 450 has been achieved via W(CO)6/I2-catalyzed carbonylation of diamine intermediates. Carbonylations of related functionalized diamines to derivatives of the DMP 450 core structure were also examined. Selected diamine diol substrates could be converted to the cyclic urea core structure by catalytic carbonylation without protection of the diol functionality.

  HIV蛋白酶抑制剂DMP 450的环状脲核心结构的合成已经通过W（CO）6 / I 2催化的二胺中间体的羰基化而实现。还检查了相关的官能化二胺羰基化为DMP 450核心结构的衍生物。选定的二胺二醇底物可通过催化羰基化转化为环状脲核心结构，而无需保护二醇的功能。
• The Stereoisomeric Diaminobutanediol and Dioxadiazadecalin Systems: Synthesis, Structure, Stereoelectronics, and Conformation – Theory vs. Experiment
  作者：Alexander Star、Israel Goldberg、N. Gabriel Lemcoff、Benzion Fuchs

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199909)1999:9<2033::aid-ejoc2033>3.0.co;2-k

  日期：1999.9

  We present new approaches to the (C2) chiral and meso 1,4-diamino-2,3-butanediol (1) and 2,3-diamino-1,4-butanediol (2) and derivatives. Reactions of these compounds with aldehydes to form the novel 1,5-dioxa-3,7-diazadecalin (DODAD) and 1,5-diaza-3,7-dioxadecalin (DADOD) classes of compounds (7, 9, 11–15) are also reported. These reactions are diastereospecific, i.e., erythro (meso) or threostarting

  我们提出了 (C2) 手性和内消旋 1,4-二氨基-2,3-丁二醇 (1) 和 2,3-二氨基-1,4-丁二醇 (2) 及其衍生物的新方法。这些化合物与醛反应形成新型 1,5-二氧杂-3,7-二氮杂萘 (DODAD) 和 1,5-二氮杂-3,7-二恶烷 (DADOD) 类化合物 (7, 9, 11–15) ) 也有报道。这些反应是非对映特异性的，即赤型（内消旋）或苏型起始化合物分别产生反式或顺式产物。这些系统的结构、构象和立体电子方面通过实验和计算进行了探索，并提供了对它们的特性和行为的深入了解。在 X 射线、NMR 和反式 DODAD (14) 和反式 DADOD (15) 的 N,N'-二苄基衍生物的计算结果之间观察到良好的一致性。
• Transition metal promoted acetylene isomerisation reactions in organic synthesis: A synthesis of (+)-(4S,5S) —muricatacin
  作者：Peter Quayle、Shopna Rahman、John Herbert

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01681-7

  日期：1995.10

  An acetylene —vinylidene rearrangement has been employed as a key step in the enantiospecific synthesis of (+)-(4S,5S) —muricatacin.

  乙炔-亚乙烯基重排已被用作（+）-（4S，5S）-多卡他霉素的对映体特异性合成中的关键步骤。

表征谱图