(±)-2-氯-1-苯基乙醇 | 1674-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (±)-2-氯-1-苯基乙醇
• 中文别名: (+/-)-2-氯-1-苯乙醇
• 英文名称: 1-phenyl-2-chloroethanol
• 英文别名: 2-Chloro-1-phenylethanol；2-chloro-1-phenylethan-1-ol
• CAS: 1674-30-2
• 化学式: C₈H₉ClO
• 分子量: 156.612
• InChiKey: XWCQSILTDPAWDP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-112°C 5mm
• 密度：
  1,193 g/cm3
• 闪点：
  >110°C
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 安全说明：
  S28,S36/37
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  2906299090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险品运输编号：
  UN 2810
• 储存条件：
  请将容器密封保存，并存放在阴凉干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-2-氯-1-苯基乙醇 在 2-溴-6-硝基吡啶 、 lithium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84 %的产率得到alpha-氯乙酰苯
  参考文献：
  名称：

  光诱导硝基芳烃作为多功能厌氧氧化剂用于获取羰基和亚胺衍生物

  摘要：

  在此，我们报告了光激发硝基芳烃促进醇、胺、醛和亚胺厌氧氧化的方案。机理研究支持光激发硝基芳烃与醇和胺经历双氢原子转移（HAT）步骤以提供各自的酮和亚胺产物的观点。在醛和亚胺存在的情况下，连续发生 HAT 和氧原子转移 (OAT) 事件，分别产生羧酸和酰胺。这种转变适用于连续光流设置，从而缩短了反应时间。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02292
• 作为产物：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 (1S,4R)-2-(benzylimino)-7,7-dimethyl-N-phenylbicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxamide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (±)-2-氯-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  新型手性席夫碱的合成及其在前手性酮不对称转移氢化中的应用

  摘要：

  由 (+)-樟脑合成了新型手性席夫碱，并描述了它们在前手性酮的不对称转移氢化中的应用。不对称转移氢化反应可以提供优异的转化率（高达 97.3%）和高达 27.3% 的对映体过量。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:682–687, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20494

  DOI：

  10.1002/hc.20494

文献信息

• Thiourea-Mediated Halogenation of Alcohols
  作者：Amar R. Mohite、Ravindra S. Phatake、Pooja Dubey、Mohamed Agbaria、Alexander I. Shames、N. Gabriel Lemcoff、Ofer Reany

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01431

  日期：2020.10.16

  conditions expedited by the presence of substoichiometric amounts of thiourea additives is presented. The amount of thiourea added dictates the pathway of the reaction, which may diverge from the desired halogenation reaction toward oxidation of the alcohol, in the absence of thiourea, or toward starting material recovery when excess thiourea is used. Both bromination and chlorination were highly efficient

  提出了在亚化学计量的硫脲添加剂的存在下加速的在温和条件下醇的卤化。硫脲的添加量决定了反应的途径，该途径可能与所需的卤化反应不同，在没有硫脲的情况下朝着醇的氧化，或者在使用过量的硫脲时朝着原料的回收。溴化和氯化对于伯醇，仲醇，叔醇和苄醇都非常有效，并且可以耐受各种官能团。详细的电子顺磁共振（EPR）研究，同位素标记和其他对照实验表明，基于自由基的机理。反应是在环境条件下进行的，使用的试剂普遍存在且价格便宜，具有广泛的应用范围，并且可以实现高度原子经济，
• Kinetics and Mechanism of Styrene Epoxidation by Chlorite: Role of Chlorine Dioxide
  作者：Jessica K. Leigh、Jonathan Rajput、David E. Richardson

  DOI：10.1021/ic500512e

  日期：2014.7.7

  An investigation of the kinetics and mechanism for epoxidation of styrene and para-substituted styrenes by chlorite at 25 °C in the pH range of 5–6 is described. The proposed mechanism in water and water/acetonitrile includes seven oxidation states of chlorine (−I, 0, I, II, III, IV, and V) to account for the observed kinetics and product distributions. The model provides an unusually detailed quantitative

  苯乙烯和对-二甲苯环氧化动力学及其机理的研究描述了在25°C下5-6的pH范围内由亚氯酸盐取代的苯乙烯。在水和水/乙腈中提议的机理包括氯的七个氧化态（-I，0，I，II，III，IV和V），以说明观察到的动力学和产物分布。该模型为氯物种和有机底物混合物中发生的复杂反应提供了异常详细的定量机制，尤其是在使用强氧化剂亚氯酸盐时。通过向反应混合物中加入二氧化氯来实现反应的动力学控制，从而消除了单独使用亚氯酸盐时观察到的大量诱导期。该环氧化剂被确定为二氧化氯，它是由亚氯酸盐与次氯酸反应连续形成的，次氯酸是由环氧化反应产生的ClO产生的。总体化学计量是两个竞争性链式反应的结果，其中反应性中间体ClO与二氧化氯或亚氯酸根离子反应，分别生成次氯酸和氯酸根或氯离子。在高亚氯酸根离子浓度下，HOCl与亚氯酸根反应可快速消除，从而最大程度地减少了HOCl与Cl之间的副反应2.以起始原料。动力学模型可准确预测环氧化合物的选择性（在最佳条件下>
• Dynamic Kinetic Resolution of Alcohols by Enantioselective Silylation Enabled by Two Orthogonal Transition‐Metal Catalysts
  作者：Jan Seliger、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202010484

  日期：2021.1.4

  A nonenzymatic dynamic kinetic resolution of acyclic and cyclic benzylic alcohols is reported. The approach merges rapid transition‐metal‐catalyzed alcohol racemization and enantioselective Cu‐H‐catalyzed dehydrogenative Si‐O coupling of alcohols and hydrosilanes. The catalytic processes are orthogonal, and the racemization catalyst does not promote any background reactions such as the racemization

  报道了无环和环状苯甲醇的非酶动态动力学拆分。该方法融合了快速过渡金属催化的醇外消旋化和对映选择性 Cu-H 催化的醇和氢硅烷的脱氢 Si-O 偶联。催化过程是正交的，并且外消旋催化剂不会促进任何背景反应，例如甲硅烷基醚的外消旋及其非选择性形成。常用的钌半夹心配合物并不合适，但双功能钌钳形配合物完美地实现了这一目的。由此，可以高产率和良好的对映选择水平实现外消旋醇混合物的对映选择性硅烷化。
• Purification and Characterization of an NADH-Dependent Alcohol Dehydrogenase from<i>Candida maris</i>for the Synthesis of Optically Active 1-(Pyridyl)ethanol Derivatives
  作者：Shigeru KAWANO、Miho YANO、Junzo HASEGAWA、Yoshihiko YASOHARA

  DOI：10.1271/bbb.100528

  日期：2011.6.23

  A novel (R)-specific alcohol dehydrogenase (AFPDH) produced by Candida maris IFO10003 was purified to homogeneity by ammonium sulfate fractionation, DEAE-Toyopearl, and Phenyl-Toyopearl, and characterized. The relative molecular mass of the native enzyme was found to be 59,900 by gel filtration, and that of the subunit was estimated to be 28,900 on SDS-polyacrylamide gel electrophoresis. These results suggest that the enzyme is a homodimer. It required NADH as a cofactor and reduced various kinds of carbonyl compounds, including ketones and aldehydes. AFPDH reduced acetylpyridine derivatives, β-keto esters, and some ketone compounds with high enantioselectivity. This is the first report of an NADH-dependent, highly enantioselective (R)-specific alcohol dehydrogenase isolated from a yeast. AFPDH is a very useful enzyme for the preparation of various kinds of chiral alcohols.

  一种由Candida maris IFO10003产生的新型（R）-特异性醇脱氢酶（AFPDH）通过硫酸铵分级、DEAE-Toyopearl和Phenyl-Toyopearl纯化至均一，并进行了表征。通过凝胶过滤法测得该酶的原分子质量为59,900，而在SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳中亚基的估计分子质量为28,900。这些结果表明该酶为同源二聚体。它需要NADH作为辅因子，并能还原包括酮和醛在内的多种羰基化合物。AFPDH能高对映选择性地还原乙酰吡啶衍生物、β-酮酯和某些酮化合物。这是首例从酵母中分离出的依赖NADH的高对映选择性（R）-特异性醇脱氢酶的报道。AFPDH对于制备多种手性醇是非常有用的酶。
• Aromatic substitution in ball mills: formation of aryl chlorides and bromides using potassium peroxomonosulfate and NaX
  作者：Robert Schmidt、Achim Stolle、Bernd Ondruschka

  DOI：10.1039/c2gc16508b

  日期：——

  Aryl chlorides and bromides are formed from arenes in a ball mill using KHSO5 and NaX (X = Cl, Br) as oxidant and halogen source, respectively. Investigation of the reaction parameters identified operating frequency, milling time, and the number of milling balls as the main influencing variables, as these determine the amount of energy provided to the reaction system. Assessment of liquid-assisted grinding conditions revealed, that the addition of solvents has no advantageous effect in this special case. Preferably activated arenes are halogenated, whereby bromination afforded higher product yields than chlorination. Most often reactions are regio- and chemoselective, since p-substitution was preferred and concurring side-chain oxidation of alkylated arenes by KHSO5 was not observed.

  芳基氯和芳基溴是通过在球磨机中使用KHSO5和NaX（X=Cl，Br）分别作为氧化剂和卤素源，从芳烃形成的。对反应参数的调查确定操作频率、研磨时间和研磨球数为主要影响变量，因为这些变量决定了向反应系统提供的能量。对液体辅助研磨条件的评估揭示，在这种特殊情况下，溶剂的添加没有优势效应。优先激活的芳烃被卤化，其中溴化得到的产物收率高于氯化。大多数反应具有区域选择性和化学选择性，因为更喜欢对位取代，而且没有观察到KHSO5对烷基化芳烃侧链的氧化作用。

表征谱图