dimethyl 2,5-dihydrothiophene-3,4-dicarboxylate | 20946-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2,5-dihydrothiophene-3,4-dicarboxylate
• 英文别名: 3,4-Dimethoxycarbonyl-2,5-dihydrothiophen
• CAS: 20946-32-1
• 化学式: C₈H₁₀O₄S
• 分子量: 202.231
• InChiKey: ANLNRQBDRRYNLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  93-95 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.324±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,5-dihydrothiophene-3,4-dicarboxylate 在 20 mol% Pd/C 、 水 、 氢气 、 乙酰氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 45.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 54.5h， 生成 cantharidin
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF CANTHARIDIN
  [FR] SYNTHÈSE DE CANTHARIDINE

  摘要：

  公开号：

  WO2019070980A3
• 作为产物：
  描述：

  3-[(2-甲氧基-2-乙氧基)硫醇]甲基丙酸 在 盐酸 、 甲醇 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -30.0~50.0 ℃ 、275.8 kPa 条件下， 反应 31.5h， 生成 dimethyl 2,5-dihydrothiophene-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF CANTHARIDIN
  [FR] SYNTHÈSE DE CANTHARIDINE

  摘要：

  公开号：

  WO2019070980A3

文献信息

• Synthetic Entry to Polyfunctionalized Molecules through the [3+2]-Cycloaddition of Thiocarbonyl Ylides
  作者：Franz-Lucas Haut、Christoph Habiger、Klaus Speck、Klaus Wurst、Peter Mayer、Johannes Nepomuk Korber、Thomas Müller、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jacs.9b07729

  日期：2019.8.28

  Here we present a comprehensive study on the [3+2]-cycloaddition of thiocarbonyl ylides with a wide variety of alkenes and alkynes. The obtained dihydro- and tetrahydrothiophenes products serve as exceptionally versatile intermediates providing access to thiophenes, dienes, dendralenes, and vic-quarternary carbon centers. The use of high-pressure conditions enables thermally unstable, sterically encumbered

  在这里，我们对硫代羰基叶立德与各种烯烃和炔烃的[3+2]-环加成进行了全面的研究。所获得的二氢和四氢噻吩产品作为用途极其广泛的中间体，提供了获得噻吩、二烯、树枝烯和八元碳中心的途径。高压条件的使用使得热不稳定、空间阻碍或中等反应性的底物能够在温和条件下进行环加成，从而将产率提高高达 58%。此外，我们还通过药物 NGB 4420 和替尼拉平的正式合成展示了其实用性。
• Synthesis of dicarboxylic acid derivatives of [60]fullerene using Diels–Alder reaction with bis(methylene)butanedioates
  作者：Hiroshi Ishida、Hirotaka Asaji、Toshiki Hida、Kenji Itoh、Masatomi Ohno

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00122-2

  日期：2000.3

  3-Sulfolene-3,4-dicarboxylates effective for generation of bis(methylene)butanedioates were applied to [4+2] cycloaddition reaction of C60 to give fullerocyclohexenedicarboxylates, among which a t-butyl ester was hydrolyzed to a dicarboxylic acid derivative, useful for further conversion into its anhydride and half-esters.

  对C 60的[4 + 2]环加成反应应用有效生成双（亚甲基）丁二酸酯的3-环-3,4-二羧酸酯，得到全环己烯二羧酸酯，其中叔丁基酯水解为二羧酸衍生物，用于进一步转化为其酸酐和半酯。
• Synthesis of Pyrroles via Consecutive 6π-Electrocyclization/Ring-Contraction of Sulfilimines
  作者：Franz-Lucas Haut、Niklas J. Feichtinger、Immanuel Plangger、Lukas A. Wein、Mira Müller、Tim-Niclas Streit、Klaus Wurst、Maren Podewitz、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jacs.1c04835

  日期：2021.6.23

  We present a modular, synthetic entry to polysubstituted pyrroles employing readily available 2,5-dihydrothiophenes. Ring-opening of the heterocycle provides access to a panel of 1,3-dienes which undergo pyrrole formation in the presence of inexpensive chloramine-T trihydrate. The transformation is conducted in an open flask and proceeds at ambient temperatures (23 °C) in nondry solvents. A careful

  我们提出了一种采用现成的 2,5-二氢噻吩的多取代吡咯的模块化合成入门。杂环的开环提供了进入一组 1,3-二烯的通道，这些 1,3-二烯在廉价的氯胺-T 三水合物存在下发生吡咯形成。转化在敞开的培养瓶中进行，并在环境温度 （23 °C） 的非干燥溶剂中进行。仔细调整 1,3-二烯前驱体的电子元件和空间位阻，可以分离关键中间体。DFT 研究确定了一种反应机制，其特征是巯胺中间体的 6π-电环化，然后自发地收缩环以揭示吡咯骨架。
• Cycloaddition approach to the curing of polyimides via precursor containing thiophene-S,S-dioxide
  作者：Andrew Magyarosy、Rafat M. Mohareb、Jonathan Z. Ho

  DOI：10.1002/hc.20249

  日期：——

  A new method for linear polymerization of maleimides via the Diels–Alder reaction has been developed. This method involves use of a new cross-linking agent, benzene-3,4-dimethylenesuccinimide, which can be generated in situ from its thiophene precursor, benzene-2,5-dihydrothiophene-3,4-dicarboximide-S,S-dioxide. This new cross-linking agent is reasonably reactive, readily prepared, and stable at room

  已开发出一种通过 Diels-Alder 反应线性聚合马来酰亚胺的新方法。该方法涉及使用新的交联剂苯-3,4-二亚甲基琥珀酰亚胺，它可以从其噻吩前体苯-2,5-二氢噻吩-3,4-二甲酰亚胺-S,S-二氧化物原位生成. 这种新型交联剂具有相当的反应性、易于制备且在室温下稳定。已经合成了一种受控分子量的低聚物并将其应用于聚合以产生高度热稳定的聚酰亚胺。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:648–652, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20249
• Generation of thiocarbonyl ylides with release of disiloxane from bis(trimethylsilylmethyl) sulfoxides
  作者：Masahiro Aono、Chiaki Hyodo、Yoshiyasu Terao、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84905-9

  日期：1986.1

  A novel and general method for generation of thiocarbonyl ylide by release of disiloxane from bis(trimethylsilylmethyl) sulfoxide (1) has been found. This method was also demonstrated for generation of aliphatic and aromatic thioaldehyde S-methylide.

  已经发现了通过从双（三甲基甲硅烷基甲基）亚砜（1）中释放二硅氧烷来产生硫代羰基内酯的新颖且通用的方法。还证明了该方法用于产生脂族和芳族硫醛S-甲基化物。