meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride | 170645-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride
• 英文别名: 5,10,15,20-tetrakis(phenyl)porphyrinato iron(III) chloride；iron (III) tetraphenylporphyrin chloride；tetraphenylporphyrinatoiron(III) chloride；chloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)iron(III)；(meso-tetraphenylporphyrinato)iron(III) chloride；5,10,15,20-tetraphenylporphine iron(III) chloride；meso-tetraphenylchloroporphyrine Fe(III)；Fe(III)[meso-tetraphenylporphyrin]Cl；Fe(meso-tetraphenylporphyrin)Cl；FeCl(TPP)；5,10,15,20-tetraphenyl-21H,23H-porphine iron(III) chloride；iron tetraphenylporphyrin chloride；TPP(Cl)-Fe(III)；TPPFe(III)Cl；Fe(TPP)Cl；chloroiron(III) 5,10,15,20 tetraphenylporphyrin；tetraphenyl iron(III) porphyrin chloride；Fe(III)(TPP)Cl；(TPP)FeCl
• CAS: 170645-84-8
• 化学式: C₄₄H₂₈ClFeN₄
• 分子量: 704.033
• InChiKey: ZDYSAMCSFRQDMN-YKKPBKTHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 iron(III) tetraphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  氧化桥联类胡萝卜素作为 Fe(III) 催化的 C−H 插入反应中的可行中间体

  摘要：

  使用 DFT 计算，我们建议将 Fe(III) 桥接类胡萝卜素物种作为关键中间体，而不是 Fe 催化的 C(sp 2 )−H 插入反应中的死胡同。这项研究将推动在小分子和酶催化的卡宾插入反应中开发未充分利用的 Fe(III) 配合物。

  DOI：

  10.1002/chem.202300763
• 作为产物：
  描述：

  (tetraphenylporphyrin)Fe(CH3) 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 三氯化铁 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  Reversible iron-nitrogen migration of alkyl, aryl, or vinyl groups in iron porphyrins: a possible passage between .sigma. FeIII(porphyrin)(R) and FeII(N-R)(porphyrin)complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00386a074
• 作为试剂：
  描述：

  2-异丙烯基萘 、 在 meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride 、 2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸二叔丁酯 、 Ir(ppy)₂dttbpyPF₆ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以31.034%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过金属光氧化还原α释放卡宾反应性

  摘要：

  驯服高能中间体的能力对于合成化学至关重要，能够构建复杂分子并推动合成领域的进步。沿着这些思路，卡宾和类甲虫中间体是特别有吸引力但通常难以捉摸的高能中间体。1,2 获得金属卡宾中间体的经典方法利用双电子化学形成关键的碳-金属键。然而，由于试剂安全问题，这些方法通常令人望而却步，限制了它们在合成中的广泛实施。3–6从机制上讲，可以避免这些陷阱的卡宾中间体的替代方法将涉及两个单电子步骤：向金属中加入自由基以形成初始碳金属键，然后是氧化还原促进的α消除以产生所需的金属卡宾中间体。在此，该策略是通过 metallaphotoredox 平台实现的，该平台利用现成的化学原料作为自由基源的铁卡宾反应性，并从六类以前未充分利用的离型基团中消除α。这些发现允许从丰度且实验室稳定的羧酸、氨基酸和醇中实现环丙烷化和σ键插入 N-H、S-H 和 P-H 键，从而为卡宾介导的化学多样化挑战提供了通用解决方案。

  DOI：

  10.1038/s41586-024-07628-1

文献信息

• Iron-Catalyzed Highly para-Selective Difluoromethylation of Arenes
  作者：Wei-Tai Fan、Yuting Li、Dongjie Wang、Shun-Jun Ji、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1021/jacs.0c09545

  日期：2020.12.9

  bond at either the meta or para position by only changing the catalyst system poses a significant challenge. We herein report the [Fe(TPP)Cl]-enabled, selective, C-H difluoromethylation of arenes using BrCF2CO2Et as the difluoromethylation source, which successfully altered the selectivity from the meta to the para position. A preliminary mechanistic study revealed the iron porphyrin complex not only

  仅通过改变催化剂体系在间位或对位直接官能化 CH 键是一项重大挑战。我们在此报告了使用 BrCF2CO2Et 作为二氟甲基化源的 [Fe(TPP)Cl] 启用的、选择性的、CH 二氟甲基化芳烃，这成功地改变了从间位到对位的选择性。初步的机理研究表明，铁卟啉配合物不仅激活了芳环，而且由于配体空间的影响，还诱导了对位选择性。
• Catalytic Aerobic Oxidation of Alkenes with Ferric Boroperoxo Porphyrin Complex; Reduction of Oxygen by Iron Porphyrin
  作者：Kento Kimura、Shunpei Murano、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1246/bcsj.20210242

  日期：2021.10.15

  a mild and selective catalytic aerobic oxidation process of olefins. This catalytic aerobic oxidation reaction was designed based on experimental and spectroscopic evidence assessing the reduction of atmospheric oxygen using a ferric porphyrin complex and pinacolborane to form a ferric boroperoxo porphyrin complex as an oxidizing species. The ferric boroperoxo porphyrin complex can be utilized as an

  我们在此描述了烯烃的温和和选择性催化有氧氧化过程的发展。这种催化有氧氧化反应是基于实验和光谱证据设计的，该证据评估了使用三价铁卟啉配合物和频哪醇硼烷减少大气氧以形成三价铁硼过氧化卟啉配合物作为氧化物质。铁硼过氧化卟啉复合物可用作在环境条件下烯烃催化有氧氧化中原位生成的中间体，以形成不同于使用先前报道的铁卟啉催化获得的那些的氧化产物。此外，温和的反应条件允许实现化学选择性氧化。
• Cationic Iron(III) Porphyrin Catalyzed Dehydrative Friedel-Crafts Reaction of Alcohols with Arenes
  作者：Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara、Satoru Teranishi

  DOI：10.1055/s-0033-1339640

  日期：——

  Alcohols react with arenes in the presence of cationic iron(III) porphyrin catalyst. The reaction involves the formation of the C–C bond via dehydration, which is formal Lewis acid catalyzed Friedel–Crafts reaction.

  醇在阳离子铁 (III) 卟啉催化剂存在下与芳烃反应。该反应涉及通过脱水形成 C-C 键，这是正式的路易斯酸催化的弗里德尔-克拉夫茨反应。
• Five- and Six-Coordinate Adducts of Nitrosamines with Ferric Porphyrins: Structural Models for the Type II Interactions of Nitrosamines with Ferric Cytochrome P450
  作者：Nan Xu、Lauren E. Goodrich、Nicolai Lehnert、Douglas R. Powell、George B. Richter-Addo

  DOI：10.1021/ic901751z

  日期：2010.5.17

  adducts of synthetic iron porphyrins. The reactions of the cations [(por)Fe(THF)2]ClO4 (por = TPP, TTP, OEP) with dialkylnitrosamines (R2NNO; R2 = Me2, Et2, (cyclo-CH2)4, (cyclo-CH2)5, (PhCH2)2) in toluene generate the six-coordinate high-spin (S = 5/2) [(por)Fe(ONNR2)2]ClO4 compounds and a five-coordinate intermediate-spin (S = 3/2) [(OEP)Fe(ONNMe2)]ClO4 derivative in 57−72% yields (TPP = 5,10,15,20-te

  亚硝胺以其毒性和致癌特性而闻名。亚硝胺的代谢活化通过与含血红素的细胞色素 P450 酶的相互作用发生。我们报告了合成铁卟啉的许多亚硝胺加合物的制备和结构表征。阳离子 [(por)Fe(THF) 2 ]ClO 4 (por = TPP, TTP, OEP) 与二烷基亚硝胺(R 2 NNO; R 2 = Me 2 , Et 2 , ( cyclo -CH 2 ) 4 的反应， (环-CH 2 ) 5 , (PhCH 2 ) 2) 在甲苯中生成六配位高自旋 ( S = 5/2) [(por)Fe(ONNR 2 ) 2 ]ClO 4化合物和五配位中间自旋 ( S = 3/2) [(OEP )Fe(ONNMe 2 )]ClO 4衍生物的产率为 57-72%（TPP = 5,10,15,20-四苯基卟啉二价阴离子，TTP = 5,10,15,20-四-对甲苯基卟啉二价阴离子，OEP = 2 ,3,7,8
• Intermediate formation of a σ-alkyl iron(<scp>III</scp>) complex in the reduction of 4-nitrobenzyl chloride catalysed by iron(<scp>II</scp>)-prophyrins
  作者：Daniel Mansuy、Marc Fontecave、Jean-Paul Battioni

  DOI：10.1039/c39820000317

  日期：——

  Formation of the σ-alkyl FeIII(TPP)(CH2C6H4NO2-4) complex (TPP = tetraphenylporphyrin) during reduction of 4-nitrobenzyl chloride (1) by sodium ascorbate catalysed by Fe(TPP)(Cl) was detected by visible spectroscopy, and its invollement as an intermediate intne reduction of (1) to 4-nitrotoluene was deduced from a study of the characteristics of this reaction.

  Fe（TPP）（Cl）催化的抗坏血酸钠还原4-硝基苄基氯（1）时形成σ-烷基Fe III（TPP）（CH 2 C 6 H 4 NO 2 -4）络合物（TPP =四苯基卟啉）通过可见光谱检测），并通过研究该反应的特性推导了其作为（1）到4-硝基甲苯的中间中间体的还原的参与。