Fe(tetraphenylporphyrin)Br | 25482-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: Fe(tetraphenylporphyrin)Br
• 英文别名: Fe(α,β,γ,δ-mesotetraphenylporphyrinate)Br；(TPP)Fe(III)Br；Fe(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)Br
• CAS: 25482-27-3
• 化学式: C₄₄H₂₈BrFeN₄
• 分子量: 748.484
• InChiKey: YXCCSENBKWGZAN-YKKPBKTHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe(tetraphenylporphyrin)Br 在 MeOH 、 piperidine 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Fe(α,β,γ,δ-mesotetraphenylporphyrinate)(OCH3)
  参考文献：
  名称：

  Lecomte, Claude; Chadwick, Dana L.; Coppens, Philip, Inorganic Chemistry, 1983, vol. 22, # 21, p. 2982 - 2992

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  μ-oxo-bis[α,β,γ,δ-tetraphenylporphinatoiron] 在 HBr 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Fe(tetraphenylporphyrin)Br
  参考文献：
  名称：

  [Fe（TPP）] + SbF-6的制备，性质和一些简单的反应

  摘要：

  摘要在干燥的二氯甲烷中，通过AgSbF6的作用，可以从Fe（TPP）·Br或Fe（TPP）·Cl制备[Fe（TPP）] + SbF-6。Mossbauer和磁化率测量表明S = 3 2基态。描述了与各种亲核试剂的反应。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)88312-7

文献信息

• Energy Funneling of IR Photons Captured by Dendritic Antennae and Acceptor Mode Specificity:  Anti-Stokes Resonance Raman Studies on Iron(III) Porphyrin Complexes with a Poly(aryl ether) Dendrimer Framework
  作者：Yu-Jun Mo、Dong-Lin Jiang、Makoto Uyemura、Takuzo Aida、Teizo Kitagawa

  DOI：10.1021/ja042196z

  日期：2005.7.1

  Among vibrational modes of the metalloporphyrin core, the temperature rise of an axial Fe-Cl stretching mode at 355 cm-1 was larger than that for a porphyrin in-plane mode at 390 cm-1. Although most of the IR energy is captured by the phenyl nu8 mode at 1597 cm-1 of the dendrimer framework, an anti-Stokes Raman band of the phenyl nu8 mode was not detected, suggesting the extremely fast vibrational relaxation

  合成了一系列聚（芳醚）树枝状氯铁（III）卟啉配合物（LnTPP）Fe（III）Cl（芳基层数[n]=3~5），并通过比值评估了它们在红外辐射下的玻尔兹曼温度斯托克斯共振拉曼谱带的反斯托克斯强度。虽然纯溶剂的玻尔兹曼温度未因 IR 辐射 (LnTPP)Fe(III)Cl（n=3 至 5）而改变，但均显示出比溶剂更大的温升，并且随着树枝状大分子骨架的增大而升高。在金属卟啉核的振动模式中，轴向 Fe-Cl 拉伸模式在 355 cm-1 处的温升大于卟啉平面模式在 390 cm-1 处的温升。尽管大部分 IR 能量被树枝状聚合物骨架 1597 cm-1 处的苯基 nu8 模式捕获，没有检测到苯基 nu8 模式的反斯托克斯拉曼带，表明苯基模式的振动弛豫速度非常快。根据这些观察，提出由芳基树枝状聚合物框架捕获的红外光子的能量转移到铁卟啉核的轴向 Fe-Cl 键，然后松弛到卟啉大环。
• π-Arene/Cation Structure and Bonding. Solvation versus Ligand Binding in Iron(III) Tetraphenylporphyrin Complexes of Benzene, Toluene, <i>p</i>-Xylene, and [60]Fullerene
  作者：Daniel R. Evans、Nathanael L. P. Fackler、Zuowei Xie、Clifton E. F. Rickard、Peter D. W. Boyd、Christopher A. Reed

  DOI：10.1021/ja9910816

  日期：1999.9.1

  are shown to be weak ligands to a hard metal such as iron(III) in Fe(TPP)+ cation (TPP = tetraphenylporphyrinate). X-ray crystal structures of [Fe(TPP)(C6H6)][CB11H6Br6] · 3.5C6H6 (1), [Fe(TPP)(C7H8)][CB11H6Cl6] · 2C7H8 (2), [Fe(TPP)(C8H10)][Ag(CB11H6Br6)2] · arene (3), and [Fe(TPP)(C60)][F20-BPh4] · 2.5dichlorobenzene (4) show distinctively short Fe · · · C contacts, in the range 2.65-2.95 A, which distinguish

  苯、甲苯、对二甲苯和 [60] 富勒烯被证明是 Fe(TPP)+ 阳离子中的铁 (III) 等硬金属的弱配体（TPP = 四苯基卟啉酸盐）。[Fe(TPP)(C6H6)][CB11H6Br6] · 3.5 (1), [Fe(TPP)(C7H8)][CB11H6Cl6] · 2 (2), [Fe(TPP)(C8H10)的X射线晶体结构)][Ag(CB11H6Br6)2] · 芳烃 (3) 和 [Fe(TPP)(C60)][F20-BPh4] · 2.5 二氯苯 (4) 显示出明显短的 Fe · · · C 触点，范围为 2.65 -2.95 A，将连接与 π-π 共结晶溶剂化区分开来。芳烃和金属卟啉平面之间的二面角也是配体与溶剂化物作用的诊断依据。使用密度泛函理论可以忠实地再现芳烃配位的基本特征。与碱金属阳离子/π-芳烃相互作用相反，可以识别共价键的一个组成部分。在更广泛的背
• Isolation of σ-alkyl-iron(<scp>III</scp>) or carbene-iron(<scp>II</scp>) complexes from reduction of polyhalogenated compounds by iron(<scp>II</scp>)-porphyrins: the particular case of halothane CF₃CHClBr
  作者：Daniel Mansuy、Jean-Paul Battioni

  DOI：10.1039/c39820000638

  日期：——

  in the presence of an excess of sodium dithionite, reacts with CF3CCl3 and halothane CF3CHClBr, leading respectively to the carbene FeII(TPP)(CCICF3) and σ-alkyl-FeIII(TPP)-(CHCICF3) complexes, the latter being the first isolated σ-alkyl-FeIII(porphyrin) complex involving a halogen substituent on the carbon bound to iron.

  Fe II（TPP）（TPP =四苯基卟啉）在过量的连二亚硫酸钠存在下与CF 3 CCl 3和氟烷CF 3 CHClBr反应，分别生成卡宾Fe II（TPP）（CCICF 3）和σ-烷基-Fe III（TPP）-（CHCICF 3）配合物，后者是第一个分离的σ-烷基-Fe III（卟啉）配合物，在与铁结合的碳上具有卤素取代基。
• The oxidation of bromide ion by [(FeTPP)2O]+SbF6− in dichloromethane ‡
  作者：Colin D. Hubbard、John G. Jones、John McKnight

  DOI：10.1039/b003827j

  日期：——

  The oxidation of cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) by mono-oxidised iron(III) tetraphenylporphyrin μ-oxo-dimer, [(FeTPP)2O]+SbF6−, has been found to be much slower than the corresponding oxidation of iodide ion, but can still be studied by stopped-flow techniques. The stoichiometry of the reaction has been established as 2 [Fe(TPP)2O]+ + 3Br− → 2(FeTPP)2O + Br3−. The rate law for the reaction is d [(FeTPP)2O]/dt = [Fe(TPP)2O+]·(kf [CTAB] − kr). The rate constant for the first term has been identified with the rate determining forward process, the formation of the unstable Br2−, and the second term with the attack of Br2− on the uncharged μ-oxo-dimer. A subsequent process involves what appears to be the rapid oxidation of Br2− in the presence of Br− to give Br3−. At 298 K kf is 737(±30) M−1 s−1 and kr is 0.80(±0.16) s−1. For kf, ΔH‡ = 58.8(±1.6) kJ mol−1, ΔS‡ = 8.62(±0.45) J K−1 mol−1; for kr, ΔH‡ = 43.6(±10.8) kJ mol−1, ΔS‡ = −97.8(±36.0) J K−1 mol−1. The addition of cetyltrimethylammonium perchlorate (inert to reaction with the oxidised μ-oxo-dimer) slowed the reaction in a manner which indicated competition between perchlorate and bromide for the formation of ion pairs with the oxidised iron(III) dimer, the bromide ion pair being the reactive one. p

  研究发现，单氧化铁（III）四苯基卟啉δ-氧代二聚体[(FeTPP)2O]+SbF6â对十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）的氧化作用比碘离子的相应氧化作用慢得多，但仍可通过停流技术进行研究。该反应的化学计量为 2 [Fe(TPP)2O]+ + 3Brâ â 2(FeTPP)2O + Br3â。反应的速率定律为 d [(FeTPP)2O]/dt = [Fe(TPP)2O+]Â-(kf [CTAB] â kr)。第一项的速率常数与决定速率的前向过程，即不稳定 Br2â 的形成有关，第二项与 Br2â 对不带电的 μ-oxo 二聚体的攻击有关。随后的一个过程似乎是 Br2â 在 Brâ 的存在下迅速氧化生成 Br3â。在 298 K 时，kf 为 737(±30) Mâ1 sâ1 ，kr 为 0.80(±0.16) sâ1 。对于 kf，δHâ = 58.8(±1.6) kJ molâ1, δSâ = 8.62(±0.45) J Kâ1 molâ1; 对于 kr，δHâ = 43.6(±10.8) kJ molâ1, δSâ = 97.8(±36.0) J Kâ1 molâ1.加入十六烷基三甲基高氯酸铵（与氧化的¼-氧代二聚体惰性反应）减缓了反应速度，这表明高氯酸铵和溴化物在与氧化的铁（III）二聚体形成离子对方面存在竞争，溴化物离子对是反应性离子对。
• Magnetic Transitions in Iron Porphyrin Halides by Inelastic Neutron Scattering and Ab Initio Studies of Zero-Field Splittings
  作者：Shelby E. Stavretis、Mihail Atanasov、Andrey A. Podlesnyak、Seth C. Hunter、Frank Neese、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01505

  日期：2015.10.19

  (CASSCF) and the N-electron valence perturbation theory (NEVPT2) with the aim of exploring the origin of the large and positive zero-field splitting D of the 6A1 ground state. D was calculated from wave functions of the electronic multiplets spanned by the d5 configuration of Fe(III) along with spin–orbit coupling accounted for by quasi degenerate perturbation theory. Results reproduce trends of D from inelastic

  非氘化金属卟啉[Fe（TPP）X]（X = F，Br，I； H 2 TPP =四苯基卟啉）的零场分裂（ZFS）参数已通过非弹性中子散射（INS）直接确定。对于四方多晶[Fe（TPP）F]，ZFS值为D = 4.49（9）cm –1，D = 8.8（2）cm –1，E = 0.1（2）cm –1，D = 13.4（6） ）cm –1，对于单斜多晶[Fe（TPP）Br]和[Fe（TPP）I]，E = 0.3（6）cm –1。连同我们最近关于ZFS值D = 6.33（8）cm –1的报告对于四方多晶[Fe（TPP）Cl]，这些数据为金属卟啉卤化物系列中的ZFS参数提供了罕见的完整测定方法。[Fe（TPP）X]（X = F，Cl，Br，I）的电子结构已通过多参考从头计算方法研究：完整的有源空间自洽场（CASSCF）和N电子价态微扰理论（NEVPT2）与探索大和正零场分裂的原点的目的d的的6阿1个基态。D是根据Fe（III）的d