3beta,17beta-二(乙酰氧基)-雄甾-5-烯-7-酮 | 13209-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 3beta,17beta-二(乙酰氧基)-雄甾-5-烯-7-酮
• 英文名称: 3β, 17β-diacetoxyandrost-5-ene-7-one
• 英文别名: 3β,17β-diacetoxyandrost-5-en-7-one；(3S,8R,9S,10R,13S,14S,17S)-10,13-Dimethyl-7-oxo-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diyl diacetate；[(3S,8R,9S,10R,13S,14S,17S)-17-acetyloxy-10,13-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 13209-60-4
• 化学式: C₂₃H₃₂O₅
• 分子量: 388.504
• InChiKey: UCLVTARKINLGLA-GSLJADNHSA-N

物化性质

• 熔点：
  219-221 °C
• 沸点：
  489.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3beta,17beta-二(乙酰氧基)-雄甾-5-烯-7-酮 在 aluminum isopropoxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 3β,7β,7β-trihydroxyandrost-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Regulation of the immune system

  摘要：

  本发明提供了一种改进的组合物和方法，用于调节免疫反应，缓解压力影响，并通过给予雄烯二醇（AED）和雄烯三醇（AET）来避免化疗或暴露于辐射的不良影响。改进的调节免疫反应手段可用于治疗感染性疾病和免疫性疾病，如糖尿病和慢性疲劳综合征，这两种疾病现在被认为是免疫反应相关综合征。

  公开号：

  US05461042A1
• 作为产物：
  描述：

  去氢表雄酮 在 吡啶 、 potassium dichromate 、 sodium tetrahydroborate 、 N-羟基丁二酰亚胺 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 3beta,17beta-二(乙酰氧基)-雄甾-5-烯-7-酮
  参考文献：
  名称：

  多种烯酮导向的反应模式导致多环萜类衍生物的选择性光化学氟化

  摘要：

  在脂肪族氟化领域，反应性问题近年来已得到非常成功的解决。相比之下，相关的选择性问题，即将氟化作用引导到复杂分子中的特定位点，仍然是一个巨大的基本挑战。在本报告中，我们展示了烯酮官能团在光激发时提供了解决方案。仅基于氧原子的取向，在具有多达 65 个不同 sp3 CH 键的类固醇和生物活性多环上实现了位点选择性光化学氟化。我们还发现，通过本文报道的理论模式，γ-、β-、同烯丙基和烯丙基氟化都是可能的和可预测的。最后，我们提出了一个初步的机械假设，其特征是分子内氢原子转移、自由基氟化、并最终恢复 enone。总之，这些结果为复杂底物的选择性氟化设计提供了一个飞跃，这应该与药物发现相关，其中氟起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00335

文献信息

• Cooperative Noncovalent Interactions Lead to a Highly Diastereoselective Sulfonyl-Directed Fluorination of Steroidal α,β-Unsaturated Hydrazones
  作者：Joseph N. Capilato、Maxime A. Siegler、Rozhin Rowshanpour、Travis Dudding、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02716

  日期：2021.1.1

  A series of steroidal α,β-unsaturated hydrazones is presented whose behavior and reactivity are governed by various types of weak C–H hydrogen bonds. Several interesting features in a representative X-ray crystal structure and 1H NMR spectrum are examined that provide evidence for a unique bifurcated intramolecular C–H interaction. Moreover, these steroid derivatives undergo functionalization in the

  提出了一系列甾族α，β-不饱和，其行为和反应性受各种类型的弱C–H氢键控制。考察了代表性X射线晶体结构和1 H NMR光谱中的几个有趣特征，这些特征为独特的分叉分子内C–H相互作用提供了证据。而且，这些类固醇衍生物以高度区域选择性和立体选择性氟化的形式进行官能化。提出了磺酰氧原子通过C–H氢键引导氟化试剂。
• Sensitized Aliphatic Fluorination Directed by Terpenoidal Enones: A “Visible Light” Approach
  作者：Desta Doro Bume、Stefan Andrew Harry、Cody Ross Pitts、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02807

  日期：2018.2.2

  challenges of selective sp3 C–H fluorination on complex molecules, we report a sensitized aliphatic fluorination directed by terpenoidal enones using catalytic benzil and visible light (white LEDs). This sensitized approach is mild, simple to set up, and an economical alternative to our previous protocol based on direct excitation using UV light in a specialized apparatus. Additionally, the amenability

  在我们为应对复杂分子上选择性sp 3 C–H氟化反应所做出的不断努力中，我们报道了由萜烯烯酮利用催化苯甲酸酯和可见光（白色LED）指导的敏化脂肪族氟化反应。这种敏化方法温和，易于设置，并且是基于以前在专用设备中使用紫外线直接激发的协议的经济替代方案。此外，该协议对光化学流动条件的适应性以及电子转移过程的初步证据也得到了强调。
• Synthesis of Steroid O-(ω-Hydroxyalkyl)oximes by Reduction of Corresponding O-(ω-Carboxyalkyl)oxime Derivatives
  作者：Tereza Slavíková、Vladimír Pouzar、Ivan Černý

  DOI：10.1135/cccc19980557

  日期：——

  Steroid O-(ω-hydroxyalkyl)oximes with varying alkyl chain length were prepared from the corresponding carboxylic acids using the reduction of mixed anhydrides with sodium borohydride. An unexpected reaction course was observed with O-(2-carboxyethyl)oximes of 3-oxo-4-ene steroids, where a 4,5-dihydroisoxazol-3(2H)-one derivative was formed as a side product.

  类固醇O-(ω-羟基烷基)肟类化合物通过相应羧酸的混合酐还原制备而成。对3-酮-4-烯类类固醇的O-(2-羧乙基)肟类化合物观察到了意外的反应过程，形成了4,5-二氢异噁唑-3(2H)-酮衍生物作为副产物。
• Zinc(II) Iodide-Triethylsilane: A Novel Mild Reduction System for Direct Deoxygenation of Aryl Aldehydes, Ketones, and α,β-Unsaturated Enones
  作者：Yuan-Chao Li、Zheng Li、Gang Deng

  DOI：10.1055/s-0028-1083627

  日期：2008.12

  ZnI 2 -TESH has been found to be a novel mild and efficient reduction system. This reagent, in contrast to the traditional ionic deoxygenation systems (TFA-R 3 SiH, BF 3 ·OEt 2 -R 3 SiH, etc.), could directly deoxygenate different kinds of carbonyl compounds such as aryl aldehydes, ketones, and α,β-unsaturated enones to the corresponding hydrocarbons in moderate to excellent yields.

  ZnI 2 -TESH 已被发现是一种新型温和有效的还原系统。该试剂与传统的离子脱氧体系（TFA-R 3 SiH、BF 3 ·OEt 2 -R 3 SiH等）不同，可直接对芳醛、酮和α等不同种类的羰基化合物进行脱氧，以中等至极好的收率将 β-不饱和烯酮转化为相应的烃。
• Synthesis and pregnancy-inhibiting activity of 7-substituted androst-5-ene derivatives
  作者：Arvinder Grover、Indra Dwivedy、Ashvani Kumar Singh、Suprabhat Ray、M.M. Singh、V.P. Kamboj

  DOI：10.1016/0039-128x(91)90005-g

  日期：1991.9

  chemical considerations. Compounds 6a and 6b were synthesized by alkylation of compound 5 with beta-(N,N-diethylamino)ethyl chloride hydrochloride and 1-(2-chloroethyl)pyrrolidine hydrochloride, respectively. Compound 3g (isomeric mixture) prevented pregnancy in 60% of rats at 10 mg/kg daily dose administered orally on days 1 to 7 of pregnancy; however, its only isolable 7 beta-hydroxy isomer, 3h,

  7-芳基/烯丙基取代的雄烯衍生物3a至3g的合成已经通过格氏反应在3β，17β-二乙酰氧基雄烷-5-烯-7-酮（2）上与芳基/烯丙基溴化镁反应。通过柱色谱分离产物3b和3c / 3e和3f / 3h的异构混合物。基于13 C核磁共振研究和化学考虑，在C-7进行了立体化学分配。通过分别用β-（N，N-二乙氨基）乙基氯化物盐酸盐和1-（2-氯乙基）吡咯烷盐酸盐将化合物5烷基化来合成化合物6a和6b。化合物3g（异构体混合物）在妊娠第1至7天以60 mg / kg的日剂量口服预防了60％的大鼠妊娠。但是，其唯一可分离的7β-羟基异构体3h在此剂量下没有活性。合成，表征并筛选了12种新的C-7芳基和烯丙基取代的芳烃5烯衍生物，并筛选了大鼠的抗植入活性。通过格氏反应通过将芳基/烯丙基溴化镁与3-β，17-β-二乙酰氧基-芳烃-5-en-7-一个连接来构建10个化合物，并通过烷基化制备另外2个化合物。