双(环戊二烯)铬 | 1271-24-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钪、钽、铊、钨、锑、镧、铅、钒、钼、铬、镱等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 中文名称: 双(环戊二烯)铬
• 中文别名: 双(环戊二基)铬；二茂铬；二茂合铬
• 英文名称: bis(cyclopentadienyl)chromium
• 英文别名: chromocene；Cp₂Cr；chromium(2+);cyclopenta-1,3-diene
• CAS: 1271-24-5
• 化学式: C₁₀H₁₀Cr
• 分子量: 182.185
• InChiKey: TYYBBNOTQFVVKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-170 °C(lit.)
• 物理描述：
  Bis(cyclopentadienyl)chromium appears as red needles or reddish-purple solid. (NTP, 1992)
• 沸点：
  167 to 194 °F at 760 mm Hg under vacuum (sublimes) (NTP, 1992)
• 溶解度：
  Decomposes (NTP, 1992)
• 稳定性/保质期：

  如果按照规格使用和储存，则不会分解，没有已知的危险反应，应避免接触氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

铬通过口服、吸入或皮肤接触被吸收，并分布到几乎所有组织中，肾脏和肝脏中的浓度最高。骨骼也是一个主要的储存场所，并可能导致长期保留。六价铬与硫酸盐和铬酸盐的相似性使其能够通过硫酸盐转运机制进入细胞。在细胞内，六价铬首先被还原为五价铬，然后通过许多物质，包括抗坏血酸、谷胱甘肽和烟酸腺嘌呤二核苷酸，被还原为三价铬。铬几乎全部通过尿液排出体外。(A12, L16)

Chromium is absorbed from oral, inhalation, or dermal exposure and distributes to nearly all tissues, with the highest concentrations found in kidney and liver. Bone is also a major storage site and may contribute to long-term retention. Hexavalent chromium's similarity to sulfate and chromate allow it to be transported into cells via sulfate transport mechanisms. Inside the cell, hexavalent chromium is reduced first to pentavalent chromium, then to trivalent chromium by many substances including ascorbate, glutathione, and nicotinamide adenine dinucleotide. Chromium is almost entirely excreted with the urine. (A12, L16)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

三价铬还可能形成与肽、蛋白质和DNA的复合物，导致DNA-蛋白质交联、DNA链断裂、DNA-DNA链间交联、铬-DNA加合物、染色体畸变以及细胞信号通路的变化。已经证明，它通过过度刺激细胞调节通路并激活某些丝裂原活化蛋白激酶来增加过氧化物的水平，从而诱导癌变。它还可能通过将组蛋白去乙酰化酶1-DNA甲基转移酶1复合物与CYP1A1启动子染色质交联，抑制组蛋白修饰，从而引起转录抑制。铬可能通过修饰金属调节转录因子1来增加自身的毒性，导致抑制锌诱导的金属硫蛋白转录。(A12, L16, A34, A35, A36)

Trivalent chromium may also form complexes with peptides, proteins, and DNA, resulting in DNA-protein crosslinks, DNA strand breaks, DNA-DNA interstrand crosslinks, chromium-DNA adducts, chromosomal aberrations and alterations in cellular signaling pathways. It has been shown to induce carcinogenesis by overstimulating cellular regulatory pathways and increasing peroxide levels by activating certain mitogen-activated protein kinases. It can also cause transcriptional repression by cross-linking histone deacetylase 1-DNA methyltransferase 1 complexes to CYP1A1 promoter chromatin, inhibiting histone modification. Chromium may increase its own toxicity by modifying metal regulatory transcription factor 1, causing the inhibition of zinc-induced metallothionein transcription. (A12, L16, A34, A35, A36)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

无致癌性迹象（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity (not listed by IARC). (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

三价铬的毒性不高。它可能被氧化成六价铬，这是一种已知的致癌物质。六价铬还被证明会影响生殖和发育。（A12）

Chromium in its trivalent state is not very toxic. It may be oxidized to hexavalent chromium, a known carcinogen. Hexavalent chromium has also been shown to affect reproduction and development. (A12)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L16）；吸入（L16）；皮肤给药（L16）

Oral (L16) ; inhalation (L16) ; dermal (L16)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

三价铬不具高毒性，但它可能被氧化为六价铬。吸入六价铬可能会刺激鼻粘膜，导致鼻溃疡、流鼻涕以及呼吸问题，如哮喘、咳嗽、气短或喘鸣。摄入六价铬会在胃和小肠造成刺激和溃疡，并可能导致贫血。皮肤接触可能导致皮肤溃疡。

Chromium in its trivalent state is not very toxic, but it may be oxidized to hexavalent chromium. Breathing hexavalent chromium can cause irritation to the lining of the nose, nose ulcers, runny nose, and breathing problems, such as asthma, cough, shortness of breath, or wheezing. Ingestion of hexavalent chromium causes irritation and ulcers in the stomach and small intestine, as well as anemia. Skin contact can cause skin ulcers. (L16)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.2
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29319090
• RTECS号：
  GB7600000
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  4.2
• 危险品运输编号：
  UN 2846
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H302,H312,H315,H319,H332,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  请将贮藏器密封保存，并置于阴凉干燥处。务必保证工作环境有良好的通风或排气设施。

SDS

1.1 产品标识符
: Bis(cyclopentadienyl)chromium(II)
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
Chromocene
Di(cyclopentadienyl)chromium(II)
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别4)
急性毒性, 吸入 (类别4)
急性毒性, 经皮 (类别4)
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
H312 皮肤接触有害。
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H332 吸入有害。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P302 + P352 如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。
P304 + P340 如果吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P312 如感觉不适，呼救解毒中心或医生。
P322 具体措施(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/ 就诊。
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

---

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Chromocene
别名
Di(cyclopentadienyl)chromium(II)
: C10H10Cr
分子式
: 182.18 g/mol
分子量
成分 浓度
Bis(η5-cyclopenta-2,4-dien-1-yl)chromium
-
化学文摘编号(CAS No.) 1271-24-5
EC-编号 215-036-4
根据相应法规，无需披露具体组份。

---

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

---

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 铬的氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

---

模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
充气操作和储存 对水和潮气敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

---

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 168 - 170 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 分配系数：n-辛醇/水
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 醇类
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

---

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤被吸收是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: GB7600000

---

模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

---

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

---

模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

---

模块 15 - 法规信息
N/A

---

模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

有机合成。

用途简介

暂无内容。

用途

有机合成。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(环戊二烯)铬 在 一氧化碳 、 氢气 作用下， 生成 cyclopentadienylchromiumtricarbonyl hydride
  参考文献：
  名称：

  Method for preparing organo-metallic compounds

  摘要：

  催化剂由过渡元素或其氧化物与载体组成，通过在载体上吸附以下化合物之一（a）或（b）来制备：（a）化合物（Ar）2M，其中M为过渡元素，Ar代表芳香烃，具有苯环，没有双键共轭到苯环的双键，或者在融合环或取代基中代表芳基取代苯，或者（b）阳离子（Ar）2M +或（Ar）2M ++的盐，其中Ar和M如上所定义，然后在惰性气氛中进行热分解，以在载体上给出金属或在空气中给出氧化物。任何过渡元素，包括镧系和锕系元素，都可以使用，但IVb、Vb和VIb组以及周期表第VIII组的铁、钌和锇的金属特别适合。可以使用80-400摄氏度或更高的温度，具体取决于分解温度。惰性气氛可以使用氩气或氪气。例如，将二苯基钼四氯铝酸盐[(C6H6)2Mo] AlCl4的水溶液与硅藻土混合，然后将复合物吸附。将固体过滤并在空气中加热至分解温度，得到氧化铝上的催化活性钼混合物。 另外，规范包括公式（Ar）2M（y+）的阳离子和公式（Ar）2M的化合物，其中M代表过渡金属；Y代表金属的价，为1或2；Ar代表含有孤立苯环的碳氢化合物，定义为苯环没有双键共轭到环的双键，无论是在与苯环融合的环中还是在取代基中，或者代表芳基取代苯。阳离子（Ar）2M（y+）可以通过在无水条件下液相中反应碳氢化合物、过渡金属卤化物和铝卤化物来制备。如果过渡金属在卤化物中的价态比所需的阳离子产物中的价态高，可以向反应混合物中添加还原剂，这种还原剂通常是电动势系列中锑以上金属和过渡金属之一，例如粉末铝、锌、镁、铬、铁或锰，或者如果所使用的碳氢化合物本身是还原剂，如四氢萘，可以过量使用该还原剂，不需要添加其他还原剂。另外，三乙基铝也可以代替铝卤化物。在反应条件下，这将还原过渡金属并给出铝卤化物。反应在有机液体中进行，可以是反应中使用的碳氢化合物的过量或添加的惰性稀释剂，如己烷、庚烷、十二烷、环己烷或石蜡汽油馏分。可以使用-30摄氏度至300摄氏度的温度，略高的温度更好，以增加反应速率而不超过产物的分解温度，最好为40-150摄氏度。如果使用高于任何液体沸点的温度，必须施加压力以保持液相。最好在无氧条件下进行反应，例如在氮气、氩气或氪气下进行。最好将反应物在反应条件下至少保持15分钟，然后将产物冷却并水解，最好在无氧条件下，例如使用甲醇后接水，如果需要，再接一种碱。这将使铝和过量过渡金属沉淀为其氢氧化物，将阳离子产物留在水溶液中。有机层可以分离并丢弃。阳离子产物可以沉淀为不溶盐，例如二苯基铬的碘化物、高氯酸盐、偶氮酸盐、四苯硼酸盐、Reineckate或环戊二烯基三羰基铬。化合物（Ar）2M通过与亚硫酸氢钠、羟胺、叠氮、羟甲基亚磺酸、甲酰胺亚磺酸、锌和稀醋酸或铝和氢氧化碱还原阳离子制备。这两种方法可以在生产阳离子时使用锌或铝作为还原剂，只需加入稀醋酸或氢氧化碱，其中后者通常不适用，因为一些阳离子，如（Ar）2Fe++在碱性溶液中不稳定。这个反应也在惰性气氛中进行。向水溶液中加入苯或醚层，然后加入还原剂。产物在有机溶剂中可溶，不溶于水，并从中转移到有机层，可以通过蒸发回收，并在高真空下升华纯化。这些化合物可以通过氧化重新转化为阳离子形式，方法是向有机溶剂中的化合物溶液中加水，并通过通气或通氧气使之氧化。阳离子形式出现在水相中。任何过渡金属，包括镧系和锕系元素系列，都可以使用，但该过程特别适用于金属为IVB、VB和VIB组元素或铁、钌或锇的化合物的生产。VIB组的金属，即铬、钼和钨形成特别稳定的阳离子和化合物。可使用的碳氢化合物包括苯、烷基取代苯、芳基烷基取代苯、茚、四氢萘、9,10-二氢蒽、烯丙基苯和二苯基苯等芳基苯。阳离子和化合物的盐可以在400摄氏度以上的温度下热分解，可用于在各种目的的物体上生产金属涂层（见II和III组）。给出了许多示例。另外，过渡元素在金属或非金属基底上的涂层可以通过以下两种方式之一在惰性气氛中进行热分解获得：（a）化合物（Ar）2M的热分解，其中M为过渡元素，Ar代表芳香烃，具有苯环，没有双键共轭到苯环的双键，要么在融合环中，要么在取代基中代表芳基取代苯，要么（b）阳离子（Ar）2M +或（Ar）2M ++的卤化物或其他盐的热分解，其中Ar和M如上所定义。所有这些化合物都可以在400摄氏度的温度下分解，也可能在更低温度下分解。该过程在无氧条件下进行，最好在惰性气氛中进行，例如氩气或氪气，或者在750-1000摄氏度的慢氢气流中加热。可以沉积的金属包括所有过渡元素，包括镧系和锕系元素。它们可以沉积在玻璃、玻璃布或树脂上，以形成用于电气目的的导条或电阻器，或者通过常规方法在基底的所需位置形成印刷电路。在金属基底上，它们增强了耐蚀性，在玻璃布或石棉上提供装饰表面或设计。金属也可以沉积在硅藻土等载体上，通过用化合物溶液浸渍载体并在氩气或氪气中加热至80-400摄氏度来给出支持的金属催化剂。这对于应用于IVB、VB或VIB组的金属或铁、钌或锇特别适用。例如，玻璃布和二苯基铬（（C6H6）2Cr）在400摄氏度的真空管中密封一个小时。结果布料发现具有导电性。将二苯基铬放入一个玻璃管中，加入一些玻璃环、小块铜和一把不锈钢扳手，将管子抽真空，密封并在380摄氏度加热30分钟。管子的内表面和其中的物体被镀上铬金属。

  公开号：

  US02953586A1
• 作为产物：
  描述：

  (1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2CrCl2 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以61%的产率得到双(环戊二烯)铬
  参考文献：
  名称：

  η 5 -环戊二烯基和η 5 -methylcyclopentadienyl 1,2-双钛（II）的（二甲基膦基）乙烷络合物。Ti（C 5 H 4 Me）2（dmpe）的晶体结构

  摘要：

  钛（II）配合物反式-TiCl 2（dmpe）2与二当量的Na（C 5 H 5）或Na（C 5 H 4 Me）在乙醚中的相互作用产生了深橙色的环戊二烯基化合物Ti（C 5 H 4 R）2（dmpe）（R = H或Me，dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）。通过Ti（C 5 H 4）的X射线结构分析证实，这些反磁性的18电子物种给出的nmr光谱与弯曲的茂金属结构一致Me）2（dmpe），其中Ti–P 2.533（6）Å（平均值），Ti–C 2.310（5）–2.441（6）Å，P–Ti–P 76.9（2）°和质心Ti-重心= 135.3（2）°。由于环结合的甲基之间的非键接触，环戊二烯基环非常轻微地向dmpe配体倾斜。

  DOI：

  10.1039/dt9840002347
• 作为试剂：
  描述：

  乙酰丙酮 在 双(环戊二烯)铬 作用下， 反应 0.33h， 生成 环戊二烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  Benes, Ludvik; Votinsky, Jiri; Kalousova, Jaroslava, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1982, vol. 47, # 12, p. 3381 - 3383

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cyclopentadienyl transfer reaction: thermal reaction between Re2(CO)10 and a series of cyclopentadienyl transition metal complexes
  作者：Siden Top、Christophe Lescop、Jean-Sébastien Lehn、Gérard Jaouen

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00618-x

  日期：2000.1

  by the fact that the hapticity of the ligand in the Ti and Ni substrates changes easily allowing for an extra temporary coordination of [Re2(CO)9], for example, generated in situ and leading to CpRe(CO)3. Heating titanium compound 1 with Re2(CO)10 led to CpRe(CO)3 and the substituted cyclopentadienyltricarbonylrhenium compound 2 with yields of 36 and 37%, respectively.

  描述了一系列有机金属环戊二烯基配合物与作为Re（CO）3来源的Re 2（CO）10之间的热配体转移反应。获得了预期的CpRe（CO）3络合物，这是一种非常坚固的分子，其收率范围很差，例如当环戊二烯前体热稳定性太高或易分解时，太容易产生挥发性环戊二烯分子，从而达到优异的收率。与Cp 2 TiCl 2或Cp 2 Ni一样。我们通过以下事实来解释观察到的行为，即Ti和Ni基体中配体的触觉容易改变，从而允许[Re 2（CO）的额外临时配位。例如，图9 ]是原位产生并导致CpRe（CO）3。将钛化合物1与Re 2（CO）10加热，分别得到CpRe（CO）3和取代的环戊二烯基三羰基hen化合物2，产率分别为36％和37％。
• Cyclopentadienyl chromium diimine and pyridine-imine complexes: ligand-based radicals and metal-based redox chemistry
  作者：Wen Zhou、Linus Chiang、Brian O. Patrick、Tim Storr、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/c2dt30160a

  日期：——

  Paramagnetic CpCr(III) complexes with antiferromagnetically-coupled anionic radical diimine and pyridine-imine ligands were prepared and characterized. The diimine chloro CpCr[(ArNCR)2]Cl complexes (1: Ar = 2,6-iPr2C6H3 (Dpp), R = H; 2: Ar = 2,6-Me2C6H3 (Xyl), R = Me; 3: Ar = 2,4,6-Me3C6H2 (Mes), R = Me) were synthesized by treatment of previously reported Cr(diimine)(THF)2Cl2 precursors with NaCp. Reduction of 1 with Zn gives CpCr[(DppNCH)2], 4, resulting from reduction of Cr(III) to Cr(II) with retention of the ligand-based radical. Alkoxide complexes CpCr[(DppNCH)2](OCR2R′) (5: R = Me, R′ = Ph; 6: R = iPr, R′ = H) were synthesized by protonolysis of Cp2Cr with HOCR2R′ in the presence of the neutral diimine and catalytic base. The corresponding radical pyridine-imine complexes CpCr(PyCHNMes)Cl (9), CpCr(PyCHNMes) (8), and CpCr(PyCHNMes)(OCMe2Ph) (11), were prepared by analogous routes. Oxidation of 8 with iodine gives CpCr(PyCHNMes)I (10) where oxidation of Cr(II) to Cr(III) again occurs with retention of the anionic pyridine-imine radical ligand. The molecular structures of complexes 1, 2, 4–8, 10 and 11 were determined by single-crystal X-ray diffraction. Unusual low energy bands were observed in the UV-vis spectra of the reported complexes, with particularly strong transitions observed for the Cr(II) complexes 4 and 8. The electronic structure of pyridine-imine complexes 8 and 10 were investigated by theoretical calculations.

  制备并表征了具有反铁磁偶联的阴离子自由基二亚胺和吡啶亚胺配体的顺磁性 CpCr(III) 配合物。二亚胺氯 CpCr[(ArNCR)2]Cl 配合物（1: Ar = 2,6-iPr2C6H3 (Dpp), R = H; 2: Ar = 2,6-Me2C6H3 (Xyl), R = Me; 3: Ar = 2,4,6-Me3C6H2 (Mes), R = Me）通过对先前报道的 Cr(二亚胺)(THF)2Cl2 前驱体进行 NaCp 处理合成。用 Zn 还原 1 得到 CpCr[(DppNCH)2]，4，其源于 Cr(III) 还原为 Cr(II) 并保留了配体基自由基。烷氧化物配合物 CpCr[(DppNCH)2](OCR2R′)（5: R = Me, R′ = Ph; 6: R = iPr, R′ = H）通过中性二亚胺和催化碱存在下 Cp2Cr 与 HOCR2R′ 的质子解反应合成。相应的自由基吡啶亚胺配合物 CpCr(PyCHNMes)Cl (9)、CpCr(PyCHNMes) (8) 和 CpCr(PyCHNMes)(OCMe2Ph) (11) 通过类似方法制备。用碘氧化 8 得到 CpCr(PyCHNMes)I (10)，其中 Cr(II) 氧化为 Cr(III) 再次保留了阴离子吡啶亚胺配体。通过单晶 X 射线衍射确定了配合物 1、2、4-8、10 和 11 的分子结构。在报道的配合物的 UV-vis 光谱中观察到异常的低能带，尤其是 Cr(II) 配合物 4 和 8 的强跃迁。通过理论计算研究了吡啶亚胺配合物 8 和 10 的电子结构。
• Spectroscopy of unstable complexes of organometallic compounds with small molecules at low temperatures
  作者：B.V. Lokshin、I.I. Greenwald

  DOI：10.1016/0022-2860(90)80003-3

  日期：1990.5

  Abstract Using IR spectroscopy, evidence has been obtained that organometallic compounds of transition metals (metallocenes, arenemetaltricarbonyls) and of non-transition elements (alkyl derivatives of II–V group elements) are capable of forming unstable complexes with small molecules (N 2 , O 2 , H 2 , CH 4 ), which can be stabilized at low temperatures. The structure determination of the complexes

  摘要 使用红外光谱，已经获得证据表明过渡金属（茂金属、芳烃金属三羰基）和非过渡元素（II-V 族元素的烷基衍生物）的有机金属化合物能够与小分子（N 2 、O 2 , H 2 , CH 4 )，可在低温下稳定。讨论了使用同位素取代化合物光谱数据确定配合物的结构。
• Photolytic Reactivity of Organometallic Chromium Bipyridine Complexes
  作者：Benjamin E. Olafsen、Giuseppe V. Crescenzo、Luke P. Moisey、Brian O. Patrick、Kevin M. Smith

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b03195

  日期：2018.8.20

  electrochemistry of the chromium(III) complexes was investigated. Photolysis of a mixture of two different bis(aryl) complexes gave only the homocoupled biaryl products by 1H NMR and gas chromatography/mass spectrometry analysis. The initial product of photoinduced reductive elimination of [Cr(bpy)2(Ar)2](PF6) was trapped with bipyridine to generate [Cr(bpy)3](PF6) and with benzoyl peroxide to form [Cr(bpy)2(O2CPh)2](PF6)

  已知的稳定的[Cr（bpy）2（Ph）2 ]（BPh 4）配合物使用家用白炽灯或紧凑型荧光灯，通过可见光光解可进行联苯的还原消除。一系列[Cr（R-bpy）2（Ar）2 ]（X）配合物（R = H或CMe 3； Ar = Ph，C 6 H 4 -CMe 3或C 6 H 4 -OMe； X = I，BPh 4或PF 6）的制备，研究了联吡啶和芳基配体的变化对六价铬（III）配合物的紫外可见光谱和电化学的影响。两种不同的双（芳基）配合物的混合物的光解通过1 H NMR和气相色谱/质谱分析仅得到均偶联的联芳基产物。用联吡啶捕获[Cr（bpy）2（Ar）2 ]（PF 6）的光诱导还原消除的初始产物，生成[Cr（bpy）3 ]（PF 6）并用过氧化苯甲酰形成[Cr（bpy） ）2（O 2 CPh）2 ]（PF 6）。通过向Cp 2 Cr中添加联吡啶和PhCO 2 H ，然后进行空气氧化，还合成了后者
• Neodymium( <scp>II</scp> ) and Dysprosium( <scp>II</scp> ) Iodides in the Reactions with Metallocenes of d‐Transition Metals
  作者：Mikhail E. Burin、Marina V. Smirnova、Georgy K. Fukin、Eugeny V. Baranov、Mikhail N. Bochkarev

  DOI：10.1002/ejic.200500543

  日期：2006.1

  Heating NdI2 (1) or DyI2 (2) with vanadocene (3) in benzene at 85 °C led to the formation of bis(benzene)vanadium in 10 and 24 % yields, respectively. The lanthanide products were isolated in the form of CpLnI2(THF)3 after crystallization from THF. The interaction of 2 with 3 in isopropylbenzene at 90 °C yielded a mixture of (arene)2V complexes from which a small amount of bis(isopropylbenzene)vanadium

  将 NdI2 (1) 或 DyI2 (2) 与钒 (3) 在苯中加热至 85 °C，分别以 10% 和 24% 的产率生成双（苯）钒。从 THF 结晶后，镧系元素产物以 CpLnI2(THF)3 的形式分离。2 与 3 在 90 °C 的异丙苯中相互作用产生了（芳烃）2V 配合物的混合物，从中分离出少量双（异丙苯）钒。在均三甲苯中没有发生同样的反应。从 2 与 3 在 100 °C 熔融萘中的反应中，异双金属簇 [CpDy(μ-I)2]7Cp2V(μ-I)}(4) 以低产率分离。Cp2Cr 与 1 或 2 在苯中在环境温度下反应得到二聚体 [CpCr(μ-I)]2 (5) 和镝络合物 Cp2DyI (6)（在与 2 的反应中）。当与 2 的反应在 80 °C 下进行时，连同化合物 6，-ate 复合物 [Cp2DyI2]–[Cp2Cr]+}(7) 从反应溶液中结晶出来。在 80 °C 下，茂镍在苯中被还原