3,3'-di-O-benzyl-4,6:4',6'-di-O-benzylidene-2,2'-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3'-di-O-benzyl-4,6:4',6'-di-O-benzylidene-2,2'-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose
• 英文别名: [(2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-6-[[(2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-7-diphenylphosphanyloxy-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]oxy]-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]oxy-diphenylphosphane
• 化学式: C₆₄H₆₀O₁₁P₂
• 分子量: 1067.12
• InChiKey: YNSJBLJDZYACKJ-HKMWHTDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  77
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  海藻糖 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 3,3'-di-O-benzyl-4,6:4',6'-di-O-benzylidene-2,2'-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose
  参考文献：
  名称：

  Novel Disaccharide Chiral Ligands Derived fromα,α-Trehalose and Their Applications to Asymmetric Hydrogenation of Enamides

  摘要：

  新的手性二膦配体，如 4,6 : 2′,3′ : 4′,6′-tri-O-cyclohexylidene-2,3-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (1)、3,3′-di-O-苄基-4,6 ：4′,6′-二-O-亚苄基-2,2′-二-O-二苯基膦-α,α-三卤糖 (2)、4,6 ：4′,6′-二-O-亚苄基-2,2′-二-O-二苯基膦-3,3′-二-O-甲基-α,α-三卤糖 (3)，以及 2,2′-二-O-苄基-4,6 ：4′,6′-di-O-benzylidene-3,3′-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (4)。这些配体可用作 Rh 催化的 α-乙酰氨基丙烯酸和肉桂酸衍生物氢化反应的手性配体，从而得到高达 84%ee (S) 和 72%ee (R) 的氨基酸对映体。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.1967

文献信息

• Novel Disaccharide Chiral Ligands Derived from<i>α</i>,<i>α</i>-Trehalose and Their Applications to Asymmetric Hydrogenation of Enamides
  作者：Koji Yonehara、Tomohiro Hashizume、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1246/bcsj.71.1967

  日期：1998.8

  New chiral diphosphinite ligands such as 4,6 : 2′,3′ : 4′,6′-tri-O-cyclohexylidene-2,3-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (1), 3,3′-di-O-benzyl-4,6 : 4′,6′-di-O-benzylidene-2,2′-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (2), 4,6 : 4′,6′-di-O-benzylidene-2,2′-di-O-diphenylphosphino-3,3′-di-O-methyl-α,α-trehalose (3), and 2,2′-di-O-benzyl-4,6 : 4′,6′-di-O-benzylidene-3,3′-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (4) were prepared from α,α-trehalose which is an inexpensive natural reserve sugar. These ligands work as chiral ligands for Rh-catalyzed hydrogenation of α-acetamidoacrylic and cinnamic acid derivatives to afford both enantiomers of amino acids up to 84%ee (S) and 72%ee (R).

  新的手性二膦配体，如 4,6 : 2′,3′ : 4′,6′-tri-O-cyclohexylidene-2,3-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (1)、3,3′-di-O-苄基-4,6 ：4′,6′-二-O-亚苄基-2,2′-二-O-二苯基膦-α,α-三卤糖 (2)、4,6 ：4′,6′-二-O-亚苄基-2,2′-二-O-二苯基膦-3,3′-二-O-甲基-α,α-三卤糖 (3)，以及 2,2′-二-O-苄基-4,6 ：4′,6′-di-O-benzylidene-3,3′-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (4)。这些配体可用作 Rh 催化的 α-乙酰氨基丙烯酸和肉桂酸衍生物氢化反应的手性配体，从而得到高达 84%ee (S) 和 72%ee (R) 的氨基酸对映体。