2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-mannopyranosyl cyanide | 86651-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-mannopyranosyl cyanide
• 英文别名: 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-galacto-heptononitrile；[(2R,3R,4R,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-cyanooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 86651-66-3
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₉
• 分子量: 357.317
• InChiKey: URSBDPDTERVBDN-NJVJYBDUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-mannopyranosyl cyanide 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium azide 、 diazabicycloundecane 、 氢气 、 sodium methylate 、 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 25.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 123.0h， 生成 5-(3,4-Di-O-acetyl-2-deoxy-6-O-diphenoxyphosphinoyl-β-D-arabino-hexopyranosyl)tetrazole
  参考文献：
  名称：

  Buchanan, J. Grant; Clelland, Andrew P. W.; Johnson, Trevor, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 20, p. 2593 - 2602

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetrakis-O-trimethylsilyl-α-D-mannopyranosyl iodide 在 4-二甲氨基吡啶 吡啶 、 甲醇 、 molecular sieve 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 9.67h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-mannopyranosyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  Efficient Syntheses of β-Cyanosugars Using Glycosyl Iodides Derived from Per-O-silylated Mono- and Disaccharides

  摘要：

  [GRAPHICS]Reported herein is a general method for the efficient syntheses of a variety of beta -cyano glycosides through the activation of per-O-trimethylsllyl glycosides with TMSI to form alpha -glycosyl iodides, which undergo S(N)2-type displacement when treated with tetrabutylammonium cyanide. The cyanoglycosides were reduced under mild conditions using NaBH4 in the presence of catalytic CoCl2(H2O)(6) in THF/H2O to give the corresponding aminomethyl glycosides.

  DOI：

  10.1021/ol0160405

文献信息

• Improved preparations of some per-O-acetylated aldohexopyranosyl cyanides
  作者：Robert Walter Myers、Yuan Chuan Lee

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90029-6

  日期：1986.10

  were readily isolated following completion of the rearrangement. It had previously been proved that reaction of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-alpha-D-manno- and -gluco-pyranosyl bromide with mercuric cyanide in nitromethane generates, in the ratio of approximately 1:1, the desired 1,2-trans-glycosyl cyanides and the corresponding 1,2-O-(1-cyanoethylidene) isomers (3a/b and 2a/b, respectively). Treatment of these

  3,4,6-三-O-乙酰基-1,2-O- [1-（异氰基，内氰基）亚乙基]-α-D-半乳糖-（1a / b），-α-D-葡萄糖-（2a / b）和-β-D-甘露糖吡喃糖（3a / b）分别以75％，16％和62％的产率立体异构化为相应的过O-乙酰化的1,2-反式-aldohexopyranosyl氰化物通过在干燥的硝基甲烷中用三氟化硼醚化物处理。同时获得相应的过-O-乙酰化的1,2-顺式-醛基-吡喃并吡喃糖基氰化物，产率分别为1.9、0.9和4.8％。发现过-O-乙酰基醛基己二吡喃并氨基氰化物产物对反应条件稳定，并且在重排完成后易于分离。先前已经证明，2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-甘露聚糖和-葡萄糖-吡喃糖基溴化物与氰化汞在硝基甲烷中的反应生成的比率约为1：1，所需的1,2-反式-糖基氰化物和相应的1,2-O-（1-氰基亚乙基）异构体（分别为3a / b和2a / b）。在三氯甲
• Synthesis and characterization of some anomeric pairs of per-O-acetylated aldohexopyranosyl cyanides (per-O-acetylated 2,6-anhydroheptononitriles). On the reaction of per-O-acetylaldohexopyranosyl bromides with mercuric cyanide in nitromethane
  作者：Robert Walter Myers、Yuan Chuan Lee

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85065-x

  日期：1984.9

  per-O-acetylaldohexopyranosyl cyanides of D-galactose, L-fucose, D-glucose, and D-mannose, as well as of 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-beta-D-glucopyranosyl cyanide, are described. Cyanation of the readily available, per-O-acetylaldohexopyranosyl bromides with mercuric cyanide in nitromethane, and subsequent purification, gave the corresponding, crystalline glycosyl cyanides with a high degree of

  D-半乳糖，L-岩藻糖，D-葡萄糖和D-甘露糖以及3,4,6-三-O-乙酰-描述了2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-D-吡喃葡萄糖基氰化物。在硝基甲烷中将氰化汞与现成的全-O-乙酰基醛基吡喃并吡喃糖基溴化物氰化，然后纯化，得到相应的结晶的糖基氰基氰化物，具有较高的1,2-反式立体选择性。因此，以20至79％的产率获得1,2-反式构型的全-O-乙酰化的醛-己二吡喃喃糖基氰化物，而以小于或等于8.4％的产率获得相应的1,2-顺式异构体。如此制备的1,2-反式：1,2-顺式端基异构体的比例大于或等于8.5：1。这些不可逆的氰化反应的主要副产物是全-O-乙酰化的1,2-O- [1-（异氰基和内氰基）亚乙基] aldohexopyranoses，得率高达40％。通过元素分析，化学转化，振动光谱以及13C和1H核磁共振光谱明确地确定了每个O-乙酰基乙二醛-吡喃并吡喃糖基氰化物的结构分配。描述了这些C
• Ein neuer effizienter weg zur darstellung von glycopyranosylcyaniden (2,6-anhydroaldononitrilen) ohne nachbargruppenbeteiligung. Reduktion von 2,6-anhydro-1-desoxy-1-nitroalditolen mit phosphortrichlorid
  作者：Peter Köll、Armind Förtsch

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90894-2

  日期：1987.12

  Abstract d -Glucose, d -mannose, and d -galactose gave in two steps the corresponding per- O -acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-1-nitroheptitols. Treatment with phosphorus trichloride in pyridine gave directly the corresponding 3,4,5,7-tetra- O -acetyl-2,6-anhydroheptononitriles (“glycopyranosyl cyanides”). The same treatment was applied to the 3,4,5-tri- O -acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-1-nitrohexitols, prepared

  摘要d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖分两步给出了相应的过氧-乙酰基2,6-脱水-1-脱氧-1-硝基庚糖醇。在吡啶中用三氯化磷处理直接得到相应的3,4,5,7-四-O-乙酰基-2,6-脱水庚腈（“甘露糖基氰化物”）。对由d-木糖，d-lyxose，l-阿拉伯糖和d-制备的3,4,5-三-O-乙酰基-2,6-脱水-1-脱氧-1-硝基己糖醇进行相同的处理。核糖，并导致相应的3,4,5-三-O-乙酰基-2,6，-脱水己腈，产率为65％至80％。没有观察到异构化，因此可以高产率制备甚至具有1，2-顺式构型的氰化物。将脱水腈与此类化合物的其他已知实例进行比较，并以1 Hn.mr测定溶液中的构象平衡 光谱学。氰基的显着的异头作用是值得怀疑的。相反，似乎存在通过氰基和乙酰氧基取代基的1，3-双轴排列的稳定作用。
• Antivirulence <i>C</i>-Mannosides as Antibiotic-Sparing, Oral Therapeutics for Urinary Tract Infections
  作者：Laurel Mydock-McGrane、Zachary Cusumano、Zhenfu Han、Jana Binkley、Maria Kostakioti、Thomas Hannan、Jerome S. Pinkner、Roger Klein、Vasilios Kalas、Jan Crowley、Nigam P. Rath、Scott J. Hultgren、James W. Janetka

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.6b00948

  日期：2016.10.27

  activity in animal models of UTI but were found to have limited compound exposure due to the metabolic instability of the O-glycosidic bond (O-mannosides). Herein, we disclose that compounds having the O-glycosidic bond replaced with carbon linkages had improved stability and inhibitory activity against FimH. We report on the design, synthesis, and in vivo evaluation of this promising new class of carbon-linked

  革兰氏阴性尿路致病性大肠杆菌（UPEC）细菌是尿路感染（UTI）的致病性病原体。先前开发的1型菌毛粘附素FimH的抗毒抑制剂在UTI动物模型中表现出口服活性，但由于O-糖苷键（O-甘露糖苷）的代谢不稳定而被发现具有有限的化合物暴露。本文中，我们公开了具有被碳键取代的O-糖苷键的化合物具有改善的稳定性和对FimH的抑制活性。我们报告了这种有前途的新型碳连接的C-甘露糖苷类化合物的设计，合成和体内评估，该类化合物相对于药物动力学具有改善的药代动力学（PK）性能O-甘露糖苷。有趣的是，我们发现FimH结合受到亚甲基接头上的羟基取代的立体定向调节，其中R-羟基异构体的效价提高了60倍。这类新的C-甘露糖苷拮抗剂具有显着增加的化合物暴露，因此在急性和慢性UTI小鼠模型中具有增强的功效。
• Behaviour of the Primary Nitro Group Under Denitration Conditions
  作者：Duy-Phong Pham-Huu、Mária Petrušová、James N. BeMiller、Ladislav Petruš

  DOI：10.1080/07328300008544067

  日期：2000.1

  Treatment of per-O-acetylated or acetalated glycosylnitromethanes derived from the common hexoses and pentoses with tributyltin hydride and a catalytic amount of a radical initiator [1,1'-azobis(cyclohexanecarbonitrile)] in refluxing benzene easily afforded the corresponding glycosylmethanal oximes in 84-97% yields. Per-O-acetylated C-beta-glycopyranosylmethanal oximes were employedfor synthesis of versatile C-beta-glycopyranosyl cyanides of the beta-D-gluco, beta-D-manno, beta-D-galacto, beta-D-xylo, and beta-L-rhamno configurations.