anti-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-(thiophen-2-yl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: anti-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-(thiophen-2-yl)propanoate
• 英文别名: methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-thiophen-2-ylpropanoate
• 化学式: C₉H₁₂O₃S
• 分子量: 200.258
• InChiKey: JHJMGSQTTDCFGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	methyl 2-methyl-3-oxo-3-(thiophen-2-yl)propanoate	——	C9H10O3S	198.243

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-(thiophen-2-yl)propanoate	91487-23-9	C9H12O3S	200.258
  ——	methyl 2-methyl-3-oxo-3-(thiophen-2-yl)propanoate	——	C9H10O3S	198.243

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-(thiophen-2-yl)propanoate 在 重铬酸吡啶 、 zinc(II) tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (R)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid (1R,2R)-2-methoxycarbonyl-1-thiophen-2-yl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  The use of microorganisms in oraganic synthesis. V. Microbiological asymmetric reduction of methyl 2-methyl-3-(2-thienyl)-3-oxopropionate.

  摘要：

  使用多种酵母对 2-甲基-3-(2-噻吩基)-3-氧代丙酸甲酯（3）进行了微生物不对称还原。当使用 Kloeckera saturnus 时，得到了 C3-（S）-醇 4c 和 4d，而其他酵母，如 Lipomyces starkeyi、Saccharomyces fermentati 和 Sporobolomyces salmonicolor 则产生了异构 C3-（R）-醇 4a 和 4b。另一方面，当使用 Endomycopsis fibligera、Hansenula anomala 和 Candida albicans 时，可得到 C2-(S)-还原产物 4b 和 4c。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.1619
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-methyl-3-oxo-3-(thiophen-2-yl)propanoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₃₇H₃₅FeN₂P 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学拆分对高非对映/对映选择性Ir催化的α-烷基-β-酮酸酯的手性受阻手性二茂铁基P，N，N-配体

  摘要：

  通过从（S c，R p）-PPFNH 2的两步转化制备了新型的空间位阻性手性二茂铁基二茂铁基P，N，N-配体，其中在吡啶基甲基位置上有一个新的（R）-立体异构中心产生的非对映异构体选择性高。借助这些新开发的P，N，N配体，首次在高非对映体和对映体选择性下，通过动态动力学拆分实现了Ir催化的各种α-烷基取代的β-芳基-β-酮酸酯的不对称氢化，导致了多种光学活性的反-β-羟基酯含量高达99％ee。研究表明，这些配体的吡啶基甲基位置上的额外立体中心对于实现这种氢化作用至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02828

文献信息

• Ligand-Promoted, Boron-Mediated Chemoselective Carboxylic Acid Aldol Reaction
  作者：Hideoki Nagai、Yuya Morita、Yohei Shimizu、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00914

  日期：2016.5.6

  selective aldol reaction mediated by boron compounds and a mild organic base (DBU) was developed. Inclusion of electron-withdrawing groups in the amino acid derivative ligands reacted with BH3·SMe2 forms a boron promoter with increased Lewis acidity at the boron atom and facilitated the carboxylic acid selective enolate formation, even in the presence of other carbonyl groups such as amides, esters, ketones

  开发了由硼化合物和温和的有机碱（DBU）介导的第一个羧酸选择性羟醛反应。与BH 3 ·SMe 2反应的氨基酸衍生物配体中包含吸电子基团，形成硼促进剂，在硼原子上路易斯酸度增加，即使在存在其他羰基如酰胺，酯，酮或脂族醛。出色的配体效应导致了包括生物相关化合物在内的广泛底物范围。
• Verfahren zur Herstellung von 3-Heteroaryl-3-hydroxy-propansäurederivaten durch enantioselektive mikrobielle Reduktion
  申请人：Saltigo GmbH

  公开号：EP1405917B1

  公开（公告）日：2013-08-14
• Sterically Hindered Chiral Ferrocenyl P,N,N-Ligands for Highly Diastereo-/Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of α-Alkyl-β-ketoesters via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Chuan-Jin Hou、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02828

  日期：2016.11.4

  A new class of sterically hindered chiral ferrocenyl P,N,N-ligands have been prepared through a two-step transformation from (Sc,Rp)-PPFNH2, in which a new (R)-stereogenic center at the pyridinylmethyl position was generated in high diastereoselectivity. With these newly developed P,N,N-ligands, Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of various α-alkyl-substituted β-aryl-β-ketoesters via dynamic kinetic

  通过从（S c，R p）-PPFNH 2的两步转化制备了新型的空间位阻性手性二茂铁基二茂铁基P，N，N-配体，其中在吡啶基甲基位置上有一个新的（R）-立体异构中心产生的非对映异构体选择性高。借助这些新开发的P，N，N配体，首次在高非对映体和对映体选择性下，通过动态动力学拆分实现了Ir催化的各种α-烷基取代的β-芳基-β-酮酸酯的不对称氢化，导致了多种光学活性的反-β-羟基酯含量高达99％ee。研究表明，这些配体的吡啶基甲基位置上的额外立体中心对于实现这种氢化作用至关重要。
• The use of microorganisms in oraganic synthesis. V. Microbiological asymmetric reduction of methyl 2-methyl-3-(2-thienyl)-3-oxopropionate.
  作者：AKIYA FURUICHI、HIROYUKI AKITA、HIROKO KOSHIJI、KOKI HORIKOSHI、TAKESHI OISHI

  DOI：10.1248/cpb.32.1619

  日期：——

  Microbiological asymmetric reduction of methyl 2-methyl-3-(2-thienyl)-3-oxopropionate (3) by various yeasts was carried out. When Kloeckera saturnus was used, the C3-(S)-alcohols 4c and 4d were obtained, whereas other yeasts such as Lipomyces starkeyi, Saccharomyces fermentati, and Sporobolomyces salmonicolor produced the isomeric C3-(R)-alcohols 4a and 4b. On the other hand, when Endomycopsis fibligera, Hansenula anomala, and Candida albicans were used, the C2-(S)-reduction products 4b and 4c were obtained.

  使用多种酵母对 2-甲基-3-(2-噻吩基)-3-氧代丙酸甲酯（3）进行了微生物不对称还原。当使用 Kloeckera saturnus 时，得到了 C3-（S）-醇 4c 和 4d，而其他酵母，如 Lipomyces starkeyi、Saccharomyces fermentati 和 Sporobolomyces salmonicolor 则产生了异构 C3-（R）-醇 4a 和 4b。另一方面，当使用 Endomycopsis fibligera、Hansenula anomala 和 Candida albicans 时，可得到 C2-(S)-还原产物 4b 和 4c。