(E)-3-methylhex-2-en-4-yn-1-ol | 154547-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-3-methylhex-2-en-4-yn-1-ol
• CAS: 154547-39-4
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: GVFPAIHMOUXWMJ-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-methylhex-2-en-4-yn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 ammonium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 氯化亚砜 、 双氧水 、 三氯化磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.67h， 生成 3,5-Dimethyl-2,4-hexadienenitrile
  参考文献：
  名称：

  Hohmann, Michael; Krause, Norbert, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 9, p. 851 - 860

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇 在 咪唑 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-3-methylhex-2-en-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  C11到C14甲基转移的全反式视网膜类似物的合成及其对人醛基酮还原酶的活性。

  摘要：

  人醛基酮还原酶（AKR）是参与将所有反式-视网膜还原为全反式-视黄醇（维生素A）的酶，因此有助于控制生物体中类维生素A的水平。一系列C11-C14甲基转移（相对于天然C13-甲基）全反式的构效关系研究已经报道了-视网膜类似物作为AKR的假定底物。这些类维生素A的合成基于戊烯骨架的C10–C11单键的形成，分别从Stille–Kosugi–Migita和Hiyama–Denmark交叉偶联反应开始，从三苯基碘化物以及相应的二苯基锡烷和二苯基硅烷开始。 。由于这些试剂的不同之处在于二烯基有机金属片段上甲基的位置和存在，因此该研究还提供了对不同位置异构体进行交叉偶联的能力以及这些过程对位阻的敏感性的见解。所得的C11至C14甲基转移的全反式尽管已注意到底物特异性的相关差异，但在用AKR1B1和AKR1B10酶进行测试时，发现视网膜类似物是活性底物。对于AKR1B1，所有类似物均比母体全反式视网膜表现出更高的催化效率（k

  DOI：

  10.1039/d0ob01084g

文献信息

• Regio- and Stereoselectivity in Stannyl- and Silylcupration of Alkynes and Enynes Using Proton Sources
  作者：Jean-François Betzer、Ange Pancrazi

  DOI：10.1055/s-1998-1864

  日期：1998.10

  isomers 8 and 9 resulting from a cis addition were obtained in good yield. The 8/9 ratio was dependent on the reaction temperature, the acidity and the number of equivalents of the proton source. This study was also extended to the stannylcupration of enynes and silylcupration of alkynes and enynes. In total synthesis of natural products, the problem of stereoselective construction of some unsaturated

  使用不同的质子源，如酚类、醇类和水，对炔烃 6 进行锡铜化反应；结果表明，铜酸盐试剂在反应过程中没有受到影响。在质子源存在下测试的所有情况下，没有产生对应于反式加成的乙烯基锡烷 10，而顺式加成产生的远端和近端异构体 8 和 9 以良好的产率获得。8/9 的比例取决于反应温度、酸度和质子源的当量数。该研究还扩展到烯炔的锡铜化和炔烃和烯炔的甲硅烷基铜化。在天然产物的全合成中，一些不饱和片段的立体选择性构建问题在许多情况下已通过使用乙烯基或二烯基锡烷得到解决，乙烯基或二烯基锡烷可被视为该领域的重要组成部分。由乙烯基和/或二烯基锡烷立体选择性制备二烯或三烯系统是通过过渡金属催化的交叉偶联反应和/或锡锂交换反应作为关键反应进行的，这些反应在乙烯基或二烯基前体的几何形状完全保留的情况下进行。 1对于(Z) 和/或 (E)-乙烯基锡烷的立体选择性合成、炔烃和烯炔的锡铜化2 和钯催化氢化锡烷化 3 已成
• An efficient method in stannylcupration of a methyl substituted enyne or alkyne by kinetic control using methanol
  作者：Jean-François Betzer、Janick Ardisson、Jean-Yves Lallemand、Ange Pancrazi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00361-4

  日期：1997.3

  Stannylcupration of enyne 5 was performed with the homostannylcuprate (Bu3Sn)2CuCNLi2 to deliver in a stereoselective way the distal dienylstannane 7 in 77% yield. This reaction was reproducible only when methanol was added to the cuprate solution. In comparison, hydroboration or hydrozirconation reactions failed in this case to produce the corresponding boron or zirconium derivative.

  用高锡锡酸铜（Bu 3 Sn）2 CuCNLi 2进行烯炔5的斯坦化作用，以立体选择的方式输送远端二烯基锡烷7，产率为77％。仅当将甲醇添加到铜酸盐溶液中时，该反应才可重现。相比之下，加氢硼化或加氢锆化反应在这种情况下不能产生相应的硼或锆衍生物。
• Stille Coupling Reactions in the Preparation of Substituted Trienic Systems
  作者：Jean-François Betzer

  DOI：10.1055/s-1998-5936

  日期：1998.3
• Radical Hydrostannylation, Pd(0)-Catalyzed Hydrostannylation, Stannylcupration of Propargyl Alcohols and Enynols:  Regio- and Stereoselectivities
  作者：Jean-François Betzer、Francette Delaloge、Benoît Muller、Ange Pancrazi、Joëlle Prunet

  DOI：10.1021/jo9710339

  日期：1997.10.1

  Different enynols and propargyl derivatives were sumitted to radical hydrostannylation (Bu3SnH/AIBN), Pd(0)-catalyzed hydrostannylation [Bu3SnH/Pd(0)], and stannylcupration [Bu3Sn(R)CuCNLi2] conditions. Except for the radical stannylation reaction, high regio-and stereoselective formation of vinyl-and dienylstannanes are obtained. Results are tentatively explained in terms of steric Interactions between the alkyne or enyne substituents and the palladium or cuprate moieties in the different reaction intermediates.
• Enantioselective Synthesis of Carbohydrate Precursors via 1,2:2,3-Bis-Epoxide Intermediates
  作者：James A. Marshall、Ying Tang

  DOI：10.1021/jo00085a038

  日期：1994.3

  Bis-epoxidation of the DPS-substituted allenylcarbinyl acetates 9, 13, 19, 22, and 30 afforded the enones 10, 36, 20, 23, and 31, respectively, in 80-90 % yield with excellent stereoselectivity. Treatment with DBU effected C to O DPS transfer leading to the methyl-branched hexose precursors, enones 11, 37, 21, and 24. The higher homologue 33 gave the branched 7-deoxyheptose precursor 33. Reduction of enones 11, 37, and 33 with NaBH4-CeCl3 yielded the alpha-(S) alcohols 12, 38, and 35 in high yield. Alcohol 38 was converted to the 1-deoxy-4-methylpyranose tetraacetate 48 by epoxidation, base treatment, desilylation, and acetylation. An acyclic analogue of 48, acetonide 53, could be prepared from epoxide 39 by treatment with PhSH and NaOH, followed by silyl ether cleavage, acetonide formation, and Pummerer rearrangement-reduction. On the other hand, hydroxylation of alcohol 38 with OsO4-NMO led to the selectively protected branched hexitol 59, with high diastereoselectivity. The allylic alcohol benzoate 63 was likewise converted to diol 64.